t-Bu2MeSiLi | 874528-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: t-Bu2MeSiLi
• CAS: 874528-90-2
• 化学式: C₉H₂₁LiSi
• 分子量: 164.292
• InChiKey: SPEIMAFDALRHTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-Bu2MeSiLi 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 HSn(SiBu^t₂Me)3
  参考文献：
  名称：

  通过硅烷的硅烷消除反应高产合成十八烷和双（甲硅烷基）亚锡

  摘要：

  三（甲硅烷基）氢化锡2在70°C的温度下热解3小时，从而消除了tBu 2 MeSiH，并生成了双（甲硅烷基）亚锡3，该二聚甲硅烷基可瞬间二聚得到二苯乙烯4。化合物3可以被NHC Me截留，生成亚苯乙烯-NHC Me络合物5。在加热（70°C，24小时）4时，生成锡烷基自由基8以及戊烷三环[2.1.0.0 2，5 ]戊烷10（约30％）和痕量（约5％）新型十八烷9。值得注意的是，octastannacubane 9通过适度加热（50°C）1,1,2,2-四甲硅烷基二锡烷11与tBu 2 MeSiH可以70％的产率生产。Octastannacubane 9的特征在于X射线晶体学，NMR和UV / Vis光谱。基于DFT的量子力学的计算的11 → 9经由两个TBU的还原消除发生转变2从MeSiH分子11产生一个distannyne，（或它的双-异构体stannylene），其次是它的四聚。

  DOI：

  10.1002/anie.202013007
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基汞(II) 在 lithium 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 169.0h， 生成 t-Bu2MeSiLi
  参考文献：
  名称：

  一氧化碳与甲硅烷基和甲硅烷基锂的反应-第一种稳定的四甲硅烷基二甲酮基双自由基和1-Silaallenolate锂的合成和分离。

  摘要：

  一氧化碳（CO）与tBu2 MeSiLi和（E）-（tBu2 MeSi）（tBuMe2 Si）C = Si（SiMetBu2）Li⋅2THF（4）的反应进行了实验和计算研究。tBu2 MeSiLi与CO在己烷中的反应生成第一个稳定的四甲硅烷基二酮基双自由基[（tBu2 MeSi）2 COLi]。2（3）。4与CO的反应选择性定量地产生第一个报道的1-silaallenolate，（tBu2 MeSi）（tBuMe2 Si）C = C = Si（SiMetBu2）OLi·THF（5）。3和5均通过X射线晶体学表征，双自由基3也通过EPR光谱学表征。硅碳黑烯酸酯5与Me 3 SiCl反应以产生甲硅烷氧基取代的1-硅碳丙烯（tBu 2 MeSi）（tBuMe 2 Si）C ＝ C ＝ Si（SiMetBu 2）OSiMe 3。4与CO的反应为1-硅丙二烯提供了新途径。通过DFT计算研究了tBuMe2

  DOI：

  10.1002/anie.201910336
• 作为试剂：
  描述：

  四氢呋喃 、 Br(t-Bu2MeSi)2SiC(O)1-Ad 在 t-Bu2MeSiLi 、 水 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以100%的产率得到H(t-Bu2MeSi)2SiC(O)1-Ad
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Silenyllithiums Li(R′₃Si)Si═C(SiR₃)(1-Ad) via Transient Silyne–Silylidene Intermediates

  摘要：

  The first two lithium silenides, Li(tBu(2)MeSi)-Si=C(SiMetBu(2))(1-Ad) (1) and Li(tBuMe(2)Si)Si=C(SiMetBu(2))(1-Ad) (2) were prepared by THF addition to the corresponding lithium-silenolates, [(tBu(2)MeSi)(2)Si=C(OLi)(1-Ad)]center dot(R3SiLi) (3a: R3Si=tBu(2)MeSi, 313: R3Si=tBuMe(2)Si). 1 and 2 were crystallized, and their structures were determined by X-ray crystallography. This process requires the presence of both coaggregated silyllithium (R3SiLi) (3a and 3b) and THF. Based on reaction products and DFT calculations, it is suggested that elimination of tBu(2)MeSiOLi from 3a (or 3b) produces first the corresponding silyne intermediate which rearranges to the corresponding silylidene, which is then trapped by R3SiLi giving 1 (or 2).

  DOI：

  10.1021/ja308777v

文献信息

• Synthesis, isolation and characterization of a stable lithium stannenolate. A keto or an enol tautomer?
  作者：Roman Bashkurov、Natalia Fridman、Dmitry Bravo-Zhivotovskii、Yitzhak Apeloig

  DOI：10.1039/d1dt02843j

  日期：——

  A stable lithium stannenolate 7 was synthesized and isolated by the reaction of acylstannane 6 with LDA or tBu2MeSiLi in THF. 7 was characterized by X-ray crystallography and by NMR and UV-Vis spectroscopy. Spectroscopic and structural features, in combination with DFT quantum-mechanical calculations, indicate that 7 is best described as an acyl-substituted stannyl anion, adopting the stannenolate

  通过酰基锡烷 6 与 LDA 或t Bu 2 MeSiLi 在 THF 中的反应合成并分离了稳定的锡烯酸锂 7 。7通过X射线晶体学和NMR和UV-Vis光谱表征。光谱和结构特征，结合 DFT 量子力学计算，表明 7 最好被描述为酰基取代的锡基阴离子，采用锡烯醇酮互变异构结构。
• Synthesis of Genuine Germenyl Lithiums and the First Persistent Germenyl Radicals
  作者：Yulia Goldshtein、Yuri Glagovsky、Boris Tumanskii、Natalia Fridman、Dmitry Bravo‐Zhivotovskii、Yitzhak Apeloig

  DOI：10.1002/anie.202202452

  日期：2022.6.20

  Two novel germenyl lithiums (1 a and 2 b), having a genuine C=Ge bond and substituents with mild electronic effects, were synthesized and structurally characterized. Further oxidation of compounds 1 a (or 2 b) produced the first persistent germenyl radicals 13 a (or 13 b) which were characterized by EPR spectroscopy and DFT calculations.

  合成了两种新型锗基锂（ 1a和2b ），它们具有真正的C=Ge键和具有温和电子效应的取代基，并进行了结构表征。化合物1a （或2b ）的进一步氧化产生第一个持久的甲锗烷基自由基13a （或13b ） ，其通过EPR光谱和DFT计算进行表征。
• Isolable Photoreactive Polysilyl Radicals
  作者：Gregory Molev、Boris Tumanskii、Dennis Sheberla、Mark Botoshansky、Dmitry Bravo-Zhivotovskii、Yitzhak Apeloig

  DOI：10.1021/ja905097b

  日期：2009.8.26

  Reaction of silyl substituted dichlorosilanes with lithiosilanes in hexane leads exclusively to the corresponding stable silyl radicals. Two radicals, the new (t-Bu2MeSi)(2)HSi(t-Bu2MeSi)(2)Si center dot (1) and the previously isolated (t-Bu2MeSi)(3)Si center dot (2), were isolated and fully characterized including by X-ray crystallography. This one-step method is general and was applied for the synthesis of other silyl. radicals. Upon irradiation radical 1 (yellow solution in hexane) decays to yield the corresponding disproportionation products, silane and disilene (blue colored). In contrast, radical 2 is photostable in the absence of additives, but it abstracts hydrogen from triethylsilane and 2-propanol upon irradiation. DFT calculations and irradiation experiments with lambda > 400 nm suggest that SOMO-1 square SOMO excitation, which provides better electron accepting properties to the radical, is responsible for the photoreactivity of 1 and 2.