1-bromo-2-(bromomethyl)-3-methoxy-5-methylbenzene | 72623-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2-(bromomethyl)-3-methoxy-5-methylbenzene
• 英文别名: 3-bromo-2-bromomethyl-5-methyl-methoxybenzene
• CAS: 72623-22-4
• 化学式: C₉H₁₀Br₂O
• 分子量: 293.986
• InChiKey: JCFCELIKNXGWNS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.5±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.676±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-(bromomethyl)-3-methoxy-5-methylbenzene 在 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 作用下， 反应 16.0h， 以1.19 g的产率得到2-bromo-6-methoxy-4-methylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  光学纯的（+）-呋喃醌酸的合成以及将绝对构型分配给天然的（-）-呋喃醌酸。自由基环化在四元中心的不对称生成中的应用

  摘要：

  醛31和酰亚胺32之间的不对称羟醛反应，随后在随后的阶段进行闭环复分解（38 → 40），是用于制备光学纯烯丙基醇40的关键反应。衍生的鹳溴代乙缩醛的自由基环化产生乳醇醚43，其被降解以生成带有甲氧基羧基（44 → 47）的季中心。将化合物47转化为（+）-嘌呤醌酸；并与天然样品进行比较，确定天然化合物的构型为2 R（1）。

  DOI：

  10.1021/jo040115b
• 作为产物：
  描述：

  2,4,5-三溴-3,6-二甲基苯酚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 氢碘酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 1-bromo-2-(bromomethyl)-3-methoxy-5-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Pd 0催化的不对称C（sp 3）–H活化不同（Nor）illudalane倍半萜烯的对映体选择性合成

  摘要：

  通过使用Pd 0催化的不对称C（sp 3）-H芳基化作为控制目标分子离体的，高度对称的四元立体中心的关键步骤，设计了（正）伊拉达拉烷倍半萜的不同对映体选择性合成。手性底物和催化剂的匹配组合被证明是最佳的，可以达到良好的立体选择性。该方法使得能够合成三种（去甲）illudalanes，包括首次以对映体富集形式合成的（S）-地苯醌和（S）-鲁su香酚F。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b04086

文献信息

• Synthetic Study on Acremoxanthone A: Construction of Bicyclo [3.2.2]nonane CD Skeleton and Fusion of AB Rings
  作者：Keisuke Suzuki、Yoichi Hirano、Kensei Tokudome、Hiroshi Takikawa

  DOI：10.1055/s-0036-1588600

  日期：——

  Toward the total synthesis of acremoxanthone A, a model study has revealed a convergent approach to construct the ABCDE ring system. The key steps include: (1) an effective construction of the bicyclo[3.2.2]nonane skeleton, (2) protocol for generating the bridgehead anion and trapping, and (3) 1,3-dipolar cycloaddition of a nitrile oxide to the internal alkene.

  对于 acremoxanthone A 的全合成，一项模型研究揭示了一种构建 ABCDE 环系统的收敛方法。关键步骤包括：(1) 双环 [3.2.2] 壬烷骨架的有效构建，(2) 生成桥头阴离子和捕获的协议，以及 (3) 腈氧化物的 1,3-偶极环加成反应内部烯烃。
• Fukuyama Cross-Coupling Approach to Isoprekinamycin: Discovery of the Highly Active and Bench-Stable Palladium Precatalyst POxAP
  作者：Shuang-Qi Tang、Jacques Bricard、Martine Schmitt、Frédéric Bihel

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00031

  日期：2019.2.1

  identified for use in Fukuyama cross-coupling reactions. Suitable for storage under air, the POxAP precatalyst allowed reaction between thioesters and organozinc reagents with turnover numbers of ∼90000. A series of 23 ketones were obtained with yields ranging from 53 to 99%. As proof of efficacy, an alternative approach was developed for the synthesis of a key precursor of the natural product isoprekinamycin

  确定了一种有效且用户友好的钯（II）预催化剂POxAP（后氧化加成预催化剂）可用于福山交叉偶联反应。POxAP预催化剂适合在空气中储存，它可使硫代酯与有机锌试剂之间的反应发生反应，其周转数约为90000。获得了一系列23种酮，产率为53％至99％。作为功​​效的证明，开发了另一种方法来合成天然产物异普瑞霉素的关键前体。
• Total Synthesis of (Nor)illudalane Sesquiterpenes Based on a C(sp³)–H Activation Strategy
  作者：Romain Melot、Marcus V. Craveiro、Olivier Baudoin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01669

  日期：2019.10.18

  Three (nor)illudalane sesquiterpenes were synthesized from a common intermediate in racemic and enantioenriched forms using Pd0-catalyzed C(sp3)-H arylation as a key step. The configuration of the isolated, highly symmetric quaternary stereocenter of the target molecules was controlled through a matched combination of chiral substrate and catalyst. Moreover, the recently developed Ir-catalyzed C-H

  使用Pd0催化的C（sp3）-H芳基化为关键步骤，从外消旋和对映体富集形式的一种常见中间体合成了三（正）伊拉达拉烷倍半萜。通过手性底物和催化剂的匹配组合来控制靶分子的分离的，高度对称的四元立体中心的构型。此外，采用最近开发的Ir催化的CH硼化/ Cu催化的甲基化方法将甲基安装在苯环上。这种策略允许高效合成外消旋和（S）构型的嘌呤奎尼酸，地喹醌和russujaponol F.
• Construction of quaternary centres for natural polycycles: The Pauson–Khand approach
  作者：Eduardo Arnáiz、Jaime Blanco-Urgoiti、Delbrin Abdi、Gema Domínguez、Javier Pérez Castells

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.04.023

  日期：2008.7

  Construction of quaternary carbons is a challenge in PK chemistry, with few precedents in the literature. Starting from suitable functionalized enynes including an aromatic ring that templates the reaction, polycyclic ketones are obtained with a quaternary carbon. Special reaction conditions are necessary including the use of molecular sieves and co-catalysis with rhodium complexes jointly with cobalt

  季碳的构建是PK化学的一个挑战，文献中尚无先例。从合适的官能化的炔烃开始，该炔烃包括使反应模板化的芳族环，并用季碳获得多环酮。特殊的反应条件是必要的，包括使用分子筛以及与铑配合物和羰基钴共同催化。获得的产物是合成各种天然产物（如Hamigeran家族和甾体生物碱Conessine）的中间体。
• Studies on the synthesis of substituted phenanthrenoids
  作者：Andrew R. Leed、Susan D. Boettger、Bruce Ganem

  DOI：10.1021/jo01294a035

  日期：1980.3