1-O-tert-butyl 2-O-[(E,3S,4R)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]-4-[(4S,6R,9R)-9-hydroxy-2,2-dimethyl-1,3,7-trioxaspiro[5.5]undec-10-en-4-yl]-2-methylpent-1-en-3-yl] (2S)-piperidine-1,2-dicarboxylate | 176656-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-O-tert-butyl 2-O-[(E,3S,4R)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]-4-[(4S,6R,9R)-9-hydroxy-2,2-dimethyl-1,3,7-trioxaspiro[5.5]undec-10-en-4-yl]-2-methylpent-1-en-3-yl] (2S)-piperidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 176656-22-7
• 化学式: C₅₀H₇₃NO₁₀Si
• 分子量: 876.216
• InChiKey: ZMVMFYXCAKSYHE-WEFUCIGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.22
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-tert-butyl 2-O-[(E,3S,4R)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]-4-[(4S,6R,9R)-9-hydroxy-2,2-dimethyl-1,3,7-trioxaspiro[5.5]undec-10-en-4-yl]-2-methylpent-1-en-3-yl] (2S)-piperidine-1,2-dicarboxylate 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以94%的产率得到1-O-tert-butyl 2-O-[(E,3S,4R)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]-4-[(4S,6R)-2,2-dimethyl-9-oxo-1,3,7-trioxaspiro[5.5]undec-10-en-4-yl]-2-methylpent-1-en-3-yl] (2S)-piperidine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  FK-506（1）的全合成。

  摘要：

  介绍了FK-506（1）的全合成。该综合具有利用块耦合策略的高度收敛方法。分子的上半部分和下半部分通过添加乙烯基铜酸酯与螺烯酮而偶联。螺环烯酮系统的还原性开放揭示了α-烯丙基醛醇的功能。分子的不稳定的α，β-二酮酰胺半缩酮部分是通过掩蔽的烯二醇的后期生成和氧化制备的。上半部分和下半部分本身是通过较小亚基的偶联而衍生的，从而导致了非常收敛的路线。

  DOI：

  10.1021/jo951646q
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-L-哌啶-2-羧酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.42h， 生成 1-O-tert-butyl 2-O-[(E,3S,4R)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]-4-[(4S,6R,9R)-9-hydroxy-2,2-dimethyl-1,3,7-trioxaspiro[5.5]undec-10-en-4-yl]-2-methylpent-1-en-3-yl] (2S)-piperidine-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  FK-506（1）的全合成。

  摘要：

  介绍了FK-506（1）的全合成。该综合具有利用块耦合策略的高度收敛方法。分子的上半部分和下半部分通过添加乙烯基铜酸酯与螺烯酮而偶联。螺环烯酮系统的还原性开放揭示了α-烯丙基醛醇的功能。分子的不稳定的α，β-二酮酰胺半缩酮部分是通过掩蔽的烯二醇的后期生成和氧化制备的。上半部分和下半部分本身是通过较小亚基的偶联而衍生的，从而导致了非常收敛的路线。

  DOI：

  10.1021/jo951646q

文献信息

• A Total Synthesis of FK-506¹
  作者：Robert E. Ireland、James L. Gleason、Laura D. Gegnas、Thomas K. Highsmith

  DOI：10.1021/jo951646q

  日期：1996.1.1

  A total synthesis of FK-506 (1) is presented. The synthesis features a highly convergent approach utilizing a block coupling strategy. Top and bottom half sections of the molecule are coupled by addition of a vinyl cuprate with a spiroenone. The alpha-allyl aldol functionality is revealed by a reductive opening of the spiroenone system. The labile alpha,beta-diketoamide hemiketal portion of the molecule

  介绍了FK-506（1）的全合成。该综合具有利用块耦合策略的高度收敛方法。分子的上半部分和下半部分通过添加乙烯基铜酸酯与螺烯酮而偶联。螺环烯酮系统的还原性开放揭示了α-烯丙基醛醇的功能。分子的不稳定的α，β-二酮酰胺半缩酮部分是通过掩蔽的烯二醇的后期生成和氧化制备的。上半部分和下半部分本身是通过较小亚基的偶联而衍生的，从而导致了非常收敛的路线。