(R)-triphenyl((1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)oxy)silane | 1313511-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (R)-triphenyl((1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)oxy)silane
• CAS: 1313511-59-9
• 化学式: C₂₈H₂₆OSi
• 分子量: 406.599
• InChiKey: NFIBUXPPRIQJJW-MUUNZHRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tris(4-ethylphenyl)((1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)oxy)-silane 在 四丁基氟化铵 、 左旋咪唑 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-triphenyl((1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  基于甲硅烷基化的动力学拆分的线性自由能关系和速率研究：机理见解

  摘要：

  探索了不同的对位取代的三苯基甲硅烷基氯的取代基对基于甲硅烷基化的动力学拆分的影响。给电子基团减慢反应速率并提高选择性，而吸电子基团增加反应速率并降低选择性。发现线性自由能关系都选择性因素和初始利率为σ相关对哈米特参数。当仅使用烷基取代基时，还观察到选择性因子与Charton值之间的相关性较弱，但是当引入具有更多电子效应的取代基时，则不存在选择性因子与Charton值的弱相关性。速率数据表明，在过渡状态下会发生明显的电荷重新分布，而正电荷会总体上减少。Hammond假设可以最好地理解源自选择性因子的线性自由能关系。早期和晚期过渡态描述了底物在过渡态中的参与量，因此描述了两种对映异构体的非对映体过渡态之间的能量差。这项工作突出了我们在基于甲硅烷基化的动力学拆分中努力理解选择性的机理和起源的努力。

  DOI：

  10.1021/jo402569h

文献信息

• Mechanistic investigations of alcohol silylation with isothiourea catalysts
  作者：Brandon K. Redden、Robert W. Clark、Ziyuan Gong、Md. Mamdudur Rahman、Dmitry V. Peryshkov、Sheryl L. Wiskur

  DOI：10.1039/d1ob01732b

  日期：——

  mechanism of the asymmetric silylation of alcohols with isothiourea catalysts was studied by employing reaction progress kinetic analysis. These reactions were developed by the Wiskur group, and use triphenyl silyl chloride and chiral isothiourea catalysts to silylate the alcohols. While the order of most reaction components was as expected (catalyst, amine base, alcohol), the silyl chloride was determined

  采用反应进程动力学分析方法研究了异硫脲催化剂对醇进行不对称硅烷化反应的机理。这些反应是由 Wiskur 小组开发的，并使用三苯基氯硅烷和手性异硫脲催化剂将醇甲硅烷基化。虽然大多数反应组分的顺序与预期的一样（催化剂、胺碱、醇），但氯硅烷被确定为更高的顺序。这表明催化剂和氯硅烷之间存在多步机制，第二当量的氯硅烷有助于反应性中间体的形成，导致限速步骤。通过添加添加剂和研究氯硅烷的变化，
• Obtaining Enriched Compounds via a Tandem Enantioselective Reaction and Kinetic Resolution Polishing Sequence
  作者：Maggie I. Klauck、Sachin G. Patel、Sheryl L. Wiskur

  DOI：10.1021/jo202653b

  日期：2012.4.6

  tandem method of coupling an enantioselective reaction with a nonenzymatic kinetic resolution to prepare highly enantioenriched compounds. The procedure employs a moderately selective enantioselective reaction on a ketone or aldehyde to form an enriched alcohol followed by a kinetic resolution of the alcohol to generate ee’s of >99% in yields greater than what is possible with a kinetic resolution. This

  在本文中，我们描述了将对映选择性反应与非酶动力学拆分偶联以制备高度对映体富集的化合物的串联方法。该方法对酮或醛进行中等选择性的对映选择性反应，以形成富集的醇，然后对该醇进行动力学拆分，以产生大于99％收率的ee's，其收率高于采用动力学拆分所获得的收率。该方法突出了一种无需开发和优化新方法即可快速获取高浓缩化合物的途径。