2,2,2-trichloroethyl cyanoacetate | 670250-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trichloroethyl cyanoacetate
• 英文别名: 2,2,2-Trichloroethyl 2-cyanoacetate
• CAS: 670250-18-7
• 化学式: C₅H₄Cl₃NO₂
• 分子量: 216.451
• InChiKey: GPBVESSQCBVGKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  82 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.522±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl cyanoacetate 在 三氟化溴 、 potassium carbonate 作用下， 以 一氟三氯甲烷 为溶剂， 生成 1-trifluoromethyl-1-carboxycyclopentane 2,2,2-trichloroethyl ester
  参考文献：
  名称：

  未充分利用的BrF 3的新反应：腈的化学反应

  摘要：

  三氟化溴是有机和氟有机化学中一种相对较新的试剂。在适当的条件下，它可能是有用的工具，并且可以生成新型的反应和化合物。为了正确反应，它必须与至少两个空间紧密的供电子复合，然后它的亲核氟化物可以与附近的潜在亲电试剂反应。因此，发现虽然BrF 3不能与脂族腈干净地反应，但是当存在相邻的羧基部分时，它可以以高收率将它们转化为三氟甲基。BrF 3还会攻击亲电羰基碳，将其转化为二氟醚，但简单的水解会再生羧基，最终生成α-三氟甲基酯（例如5→6）。在酮腈14的情况下，还观察到内部亲核氧参与攻击腈碳。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(01)00448-1
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氯乙醇 、 吉非替尼中间体3 在 N,N-二甲基苯胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以14.5 g的产率得到2,2,2-trichloroethyl cyanoacetate
  参考文献：
  名称：

  2,2,2-三氯乙氧基羰基活化的酰胺的烯醇

  摘要：

  异氰酸酯XNCO（X = Ar，i- Pr，t- Bu）与CH 2（Y）CO 2 CH 2 CCl 3（Y = CO 2 Me，CO 2 CH 2 CCl 3，CN）反应生成15个酰胺XNHCOCH（ Y）CO 2 CH 2 CCl 3（6）或酰胺的烯醇XNHC（OH）C（Y）CO 2 CH 2 CCl 3（5）系统。溶液中的酰胺/烯醇比率在很大程度上取决于取代基Y和溶剂，在轻微程度上取决于取代基X。Y基团的烯醇百分比根据Y = CN> CO 2 CH 2 CCl 3 > CO 2 Me的增加而增加。按照CCl 4 > C 6 D 6 > CDCl 3 > THF- d 8 > CD 3 CN> DMSO- d 6的溶剂。在最酸性的系统中（Y = CN），在中等极性的溶剂中观察到酰胺/烯醇交换，而在DMSO- d 6中观察到电离到共轭碱。发现具有Y ＝ CN，X ＝i- Pr的化合物的固态

  DOI：

  10.1021/jo030266z

文献信息

• Thioenols and thioamides substituted by two<i>β</i>-EWGs. Comparison with analogous amides and enols
  作者：Ahmad Basheer、Zvi Rappoport

  DOI：10.1002/poc.1359

  日期：2008.6

  Condensation of organic isothiocyanates with active methylene compounds gave nine thioamides RNHCSCHYY′ or their isomeric thioenols RNHC(SH) = CYY′ for substrates in which Y and Y′ are electron-withdrawing groups (EWG). These included derivatives of Meldrum's acid (MA) which showed 100% thioenol in all solvents. For other compounds the percentages of thioenol in CDCl3 when R = Ph are 100% when Y = CN

  对于其中Y和Y'为吸电子基团（EWG）的底物，有机异硫氰酸酯与活性亚甲基化合物的缩合得到9个硫代酰胺RNHCSCHYY'或它们的异构硫醇（RNHC（SH）= CYY'）。其中包括Meldrum's acid（MA）的衍生物，该衍生物在所有溶剂中均显示100％的硫烯醇。对于其它化合物的thioenol在CDCl百分比3当R =苯基是100％时，Y = CN和Y'= CO 2 Me或Y'= CO 2 CH 2的CCl 3，6％时Y = Y'= CO 2 CH 2 CF 3，当Y = Y'= CO 2时为0％我。SH的化学位移（最高值12.0-16.0 ppm）充当了硫烯醇结构以及氢与SH基团键合程度的探针。相对于简单的酮和硫酮，其中thioenolization由以下因素优于烯醇化大到10 6，分子内竞争ķ Thioenol / ķ烯醇比率和未由取代的系统要低得多β -EWGs。5-苯胺基-M