(Z)-2-benzylidenecyclopropanecarbaldehyde | 1047661-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2-benzylidenecyclopropanecarbaldehyde
• 英文别名: (2Z)-2-benzylidenecyclopropane-1-carbaldehyde
• CAS: 1047661-10-8
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: OSYBPCULBOTPCO-POHAHGRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-benzylidenecyclopropanecarbaldehyde 在 水 、 palladium(II) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以65%的产率得到5-oxo-5-phenylpentanal
  参考文献：
  名称：

  Pd(0) or Pd(II)-catalyzed ring-opening reactions of benzylidene- and alkylidenecyclopropyl ketones and aldehydes

  摘要：

  Pd(0) catalyzed reactions of methylenecyclopropyl carbonyl compounds afforded a convenient method for the synthesis of conjugate (E,E)-1,3-diene derivatives 2 in good to excellent yields. Moreover, we also found that Pd(II)-catalyzed reactions of methylenecyclopropyl carbonyl compounds with water gave 1,5-diketones in good to high yields via a carbene-palladium intermediate. The plausible reaction mechanisms have also been provided on the basis of control and O-18-labeling experiments. (c) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.08.044
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-(phenylmethylene)cyclopropylcarbinol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到(Z)-2-benzylidenecyclopropanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 3-取代亚甲基环丙烷反应

  摘要：

  3-取代的亚甲基环丙烷 (MCP) 的 Pd 催化反应，其中取代基可以是羟甲基或甲酰基，已经在酸源存在或不存在的情况下进行了彻底的研究。发现在乙酸的存在下，Pd 催化的亚甲基环丙基甲醇 (Z)-1 反应可以以中等产率形成乙酸 2-亚甲基-丁-3-烯基酯 4。还发现，在没有酸源的情况下，单独的 Pd 可以催化亚甲基环丙基甲醇 (E)-1 的异构化，形成戊-4-烯醛 3。Pd 催化的亚甲基环丙烷甲醛 5 的反应也在以下条件下进行醋酸。发现当(E)-5用作底物时，异构化产物penta-2,4-dinal 6 可以以良好到高产率获得，而使用 (Z)-5 以中等至良好的产率得到 2-(3-甲酰基五-2,4-二亚甲基) 环丙烷甲醛 7。在获得的结果和对照实验的基础上讨论了所有这些转化的合理机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001082

文献信息

• HOTf-Catalyzed Rearrangement of Methylenecyclopropane Aryl and Alkyl Alcohols
  作者：Xiang-Ying Tang、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201000509

  日期：2010.7

  An efficient method to synthesize multisubstituted naphthalene and cyclobutanol derivatives through ring opening/ring enlargement of readily available methylenecyclopropane diaryl alcohols or dialkyl- and monoalkyl- as well as monoaryl alcohols in moderate to good yields has been described in this paper. The formation of naphthalene derivatives is a sequential reaction involving a cation-induced ring

  本文描述了一种通过容易获得的亚甲基环丙烷二芳醇或二烷基和单烷基以及单芳醇的开环/扩环来合成多取代萘和环丁醇衍生物的有效方法，产率中等至良好。萘衍生物的形成是一个连续反应，包括环丙烷的阳离子诱导开环、Friedel Crafts 烷基化反应，然后是芳构化。另一方面，环丁醇衍生物的生产是一个阳离子诱导的扩环过程。还介绍了范围和限制。
• Ring-Opening Reaction of Methylenecyclopropanes Derived from Methylenecyclopropyl Aldehydes through Cope Rearrangement
  作者：Xiang-Ying Tang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201000880

  日期：2010.11

  Tandem Wittig reaction/Cope rearrangement of methylenecyclopropyl aldehydes 1 with cinnamyltriphenylphosphonium bromide afforded a convenient method for the synthesis of cyclopentene derivatives 2 in moderate yields in a one-pot manner. Dialkyl 2-[(2-methylenecyclopropyl)methylene]malonates 3 derived from methylenecyclopropyl aldehydes 1 could produce two kinds of cyclopentene derivatives, 4 and 5

  亚甲基环丙醛 1 与肉桂基三苯基溴化鏻的串联 Wittig 反应/Cope 重排为以一锅法以中等产率合成环戊烯衍生物 2 提供了一种方便的方法。衍生自亚甲基环丙基醛 1 的二烷基 2-[(2-亚甲基环丙基) 亚甲基]丙二酸酯 3 可以通过在 100 摄氏度加热时通过热诱导 Cope 重排产生两种环戊烯衍生物 4 和 5，总产率良好。 合理的反应机制在以前的报告和对照实验的基础上进行了讨论。
• Organo-Selenium Induced Radical Ring-Opening Intramolecular Cyclization or Electrophilic Cyclization of 2- (Arylmethylene)cyclopropylaldehyde: A Tunable Synthesis of 1-Naphthaldehydes or 3-Oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-ols
  作者：Maozhong Miao、Xian Huang

  DOI：10.1021/jo900805a

  日期：2009.8.7

  1-Naphthaldehydes and 3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-ols can be prepared, respectively, by the intramolecular alkylation and cyclization of (E)-2-(arylmethylene)cyclopropylaldehyde 1 mediated by different organo-selenium reagents. The properties of selenium reagents may play an important role in the reactions. A rationale for these transformations is proposed.

  通过不同的有机硒试剂介导的（E）-2-（芳基亚甲基）环丙醛1的分子内烷基化和环化作用，可以分别制备1-萘醛和3-氧杂双环[3.1.0]己-2-醇。硒试剂的性质可能在反应中起重要作用。提出了这些转换的基本原理。
• Substrate-Controlled Selective Proximal and Distal C−C Bond Cleavage via Lewis Acid Mediated O-Acylation of 2-(Arylmethylene)cyclopropylaldehyde: A Stereoselective Synthesis of Bifunctional Methylenecyclobutanes and 1,3-Conjugated Dienes
  作者：Xian Huang、Maozhong Miao

  DOI：10.1021/jo801021f

  日期：2008.9.1

  ZnCl2-mediated reactions of (E)-2-(arylmethylene)cyclopropylaldehyde 1 with various acyl chlorides provide a novel method for stereoselective synthesis of bifunctional methlylenecyclobutanes via a proximal-bond cleavage process. Nevertheless, when (Z)-1 was employed, the reactions give 1,3-conjugated dienes through distal-bond cleavage.

  ZnCl2介导的（E）-2-（芳基亚甲基）环丙醛1与各种酰氯的反应提供了一种通过近端键裂解过程立体选择性合成双功能亚甲基环丁烷的新方法。然而，当使用（Z）-1时，反应通过远端键裂解产生1,3-共轭二烯。
• Thermally Induced Electrocyclic Reaction of Methylenecyclopropane Methylene Diketone Derivatives: A Facile Method for the Synthesis of Spiro[2.5]octa-3,5-dienes
  作者：Xiang-Ying Tang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1021/ol102002f

  日期：2010.11.19

  Thermally induced electrocyclic reactions of methylenecyclopropane (MCP) methylene diketone derivatives afford a novel method for the synthesis of spiro[2.5]octa-3,5-dienes in moderate to good yields. Applying this methodology in a one-pot manner for the reactions of MCP aldehydes with 1,3-diketones, catalyzed by l-proline, also afforded the corresponding spiro derivatives.

  热诱导的亚甲基环丙烷（MCP）亚甲基二酮衍生物的电环反应提供了一种以中等至良好收率合成螺[2.5] octa-3,5-二烯的新颖方法。以一锅法的方式将该方法应用于MCP醛与1-脯氨酸催化的1，3-二酮的反应，也得到了相应的螺环衍生物。