methyl 5-phenylcyclopent-1-enecarboxylate | 864371-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 5-phenylcyclopent-1-enecarboxylate
• 英文别名: methyl 5-phenyl-cyclopentene-1-carboxylate；5-phenylcyclopent-1-ene-1-carboxylic methyl ester；methyl 5-phenylcyclopent-1-ene-1-carboxylate；methyl (RS)-5-phenyl-1-cyclopentene-1-carboxylate；methyl 5-phenylcyclopent-enecarboxylate；Methyl 5-phenylcyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 864371-50-6
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: BQFHKHRIGFPFNW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-phenylcyclopent-1-enecarboxylate 在 palladium dihydroxide 盐酸 、 正丁基锂 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， -78.0~100.0 ℃ 、506.62 kPa 条件下， 反应 42.5h， 生成 (1R,2S,5S)-5-phenyl-2-aminocyclopentane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-5-烷基-环戊烯-1-羧酸甲酯的动力学拆分和平行动力学拆分，用于不对称合成5烷基-顺铂衍生物。

  摘要：

  在高底物控制水平（> 88％de）的情况下，将二苄基氨基化锂与5-异丙基，5-苯基-和5-叔丁基-环戊烯-1-羧酸甲酯共轭加成，并优先向环状表面添加抗立体定向5-烷基取代基的α，β-不饱和受体。用（+/-）-N-苄基-N-α-甲基苄基酰胺和（+/-）-N-3锂处理一系列（+/-）-5-烷基-环戊烯-1-羧酸甲酯，4-二甲氧基苄基-N-α-甲基苄基酰胺在它们的相互动力学拆分中显示出显着的对映体识别特征，并优先对5-烷基取代基进行反加，得到1,2-syn-1,5-反排列（E> 16 ）在烯醇化质子化后抗氨基官能团。

  DOI：

  10.1039/b506339f
• 作为产物：
  描述：

  甲基5-羟基-1-环戊烯-1-羧酸酯 在 吡啶 、 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 methyl 5-phenylcyclopent-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-5-烷基-环戊烯-1-羧酸甲酯的动力学拆分和平行动力学拆分，用于不对称合成5烷基-顺铂衍生物。

  摘要：

  在高底物控制水平（> 88％de）的情况下，将二苄基氨基化锂与5-异丙基，5-苯基-和5-叔丁基-环戊烯-1-羧酸甲酯共轭加成，并优先向环状表面添加抗立体定向5-烷基取代基的α，β-不饱和受体。用（+/-）-N-苄基-N-α-甲基苄基酰胺和（+/-）-N-3锂处理一系列（+/-）-5-烷基-环戊烯-1-羧酸甲酯，4-二甲氧基苄基-N-α-甲基苄基酰胺在它们的相互动力学拆分中显示出显着的对映体识别特征，并优先对5-烷基取代基进行反加，得到1,2-syn-1,5-反排列（E> 16 ）在烯醇化质子化后抗氨基官能团。

  DOI：

  10.1039/b506339f

文献信息

• Mechanochemical Oxidative Heck Coupling of Activated and Unactivated Alkenes: A Chemo‐, Regio‐ and Stereo‐Controlled Synthesis of Alkenylbenzenes
  作者：Jingbo Yu、Haowen Shou、Wangyang Yu、Haodong Chen、Weike Su

  DOI：10.1002/adsc.201900965

  日期：2019.11.19

  an efficient mechanochemical strategy for chemo‐, regio‐ and stereo‐selective oxidative Heck coupling of readily accessible arylboron reagents/heteroaromatics with unactivated cyclic and acyclic olefins. Mono‐ and bis‐arylation were achieved without the need of ligands, directing groups or prefunctionalized alkenes, and the reaction chemo‐selectivity could be controlled by tuning of the oxidative system

  在这项工作中，我们提出了一种易于化学的，化学的，区域性的和立体选择的氧化性Heck偶联的有效机械化学策略，该偶联易于使用的芳基硼试剂/杂芳族化合物与未活化的环状和无环烯烃。单芳基化和双芳基化无需配体，直接基团或预官能化的烯烃即可实现，反应化学选择性可通过调节氧化系统来控制。该方案可在宽范围的底物范围内提供烯基苯的合成，令人满意的收率和优异的选择性（即使以克为单位）。
• 一种不活泼烯烃芳基化合物的制备方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN109761810B

  公开（公告）日：2021-07-27

  本发明公开了一种不活泼烯烃芳基化合物的制备方法，以芳基硼酸及不活泼烯烃为原料，在钯催化剂、添加剂和/或氧化剂的作用下，通过机械研磨的方法进行氧化Heck反应，反应后混合物经分离纯化，获得不活泼烯烃芳基化合物；本发明首次采用机械研磨的方式进行不活泼烯烃参与的氧化Heck反应，以较好的收率(49％～85％)获得原有反应方式无法获得或收率极低(0～35％)的不活泼烯烃芳基化物，拓宽了烯烃底物的选择面；反应时间仅需25～40min。
• Asymmetric Intermolecular Boron Heck-Type Reactions via Oxidative Palladium(II) Catalysis with Chiral Tridentate NHC-Amidate-Alkoxide Ligands
  作者：Kyung Soo Yoo、Justin O’Neill、Satoshi Sakaguchi、Richard Giles、Joo Ho Lee、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1021/jo901977n

  日期：2010.1.1

  Chiral dimeric tridentate NHC-amidate-alkoxide palladium(II) complexes, 3a and 3b, effected oxidative boron Heck-type reactions of aryl boronic acids with both acyclic and cyclic alkenes at room temperature to afford the corresponding coupling products with high enantioselectivities. The high degree of enantioselection, far superior to existing methods, stems from differences in the nonbonding interactions

  手性二聚三齿NHC-酰胺基-醇盐钯(II)配合物3a和3b在室温下实现芳基硼酸与无环和环状烯烃的氧化硼Heck型反应，得到具有高对映选择性的相应偶联产物。高度的对映选择远优于现有方法，源于所提出的过渡态中非键相互作用的差异，这是由于烯烃底物的大取代基和钯（II）催化剂的“反轴基团”的影响。
• Enantioselective Heck-Type Reaction Catalyzed bytropos-Pd(II) Complex with Chiraphos Ligand
  作者：Katsuhiro Akiyama、Kazuki Wakabayashi、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/adsc.200505154

  日期：2005.10

  The Pd(II)-catalyzed enantioselective organoboron-mediated Heck-type reaction is shown to proceed under molecular oxygen as an oxidant. The Pd(OAc)2/(S,S)-chiraphos catalyst gives good yield and the best enantioselectivity. Among the two possible δ- and λ-conformations in equilibrium, this reaction proceeds via the λ-conformation of chiraphos with the two methyl groups in a diaxial orientation.

  Pd（II）催化的对映选择性有机硼介导的Heck型反应在分子氧作为氧化剂下进行。Pd（OAc）2 /（S，S）-Chiraphos催化剂具有良好的收率和最佳的对映选择性。在平衡的两个可能的δ和λ构象中，该反应通过带有两个甲基双轴取向的Chiraphos的λ构象进行。
• Davies, Stephen G.; Fletcher, Ai M.; Roberts, Paul M., Tetrahedron Asymmetry, 2016, vol. 27, # 4-5, p. 208 - 221
  作者：Davies, Stephen G.、Fletcher, Ai M.、Roberts, Paul M.、Thomson, James E.、Zammit, Charlotte M.

  DOI：——

  日期：——