摘要:
通过在硝基甲烷中用FeCl 3进行氧化环化反应,可以轻松地将二苯并[18]皇冠6醚1 a – f中的扭曲的侧四烷氧基邻三联苯单元转化为平面四烷氧基三亚苯基系统2 a – f。后者与钾盐的反应得到配合物KX⋅2,该配合物表现出介晶性质。芳构化同时增加了澄清度和熔点。然而,中间相的稳定性主要受与各种钾盐络合的各个阴离子的影响。相反,烷基链长仅起次要作用。在三亚苯基取代的冠醚KX的钾络合物中⋅2,只有那些与软阴离子我-和SCN -显示中间相具有93℃和132℃膨胀相温度范围(KX ⋅2ë),分别作为与相应ø -三联苯取代的冠醚络合物KI⋅1e(ΔT= 51°C)和KSCN⋅1e(塑性晶体相)。阴离子如Br - ,氯- ,和F -降低中间相稳定性,和PF 6 -导致KPF的介晶性能的完全丧失6 ⋅2虽然不是KPF 6 ⋅1。用于冠醚配合物KX⋅2(X = F,Cl,Br,I,BF 4和SCN),检测到不同对称度(c