tert-butyl 5-azido-1H-indole-1-carboxylate | 1234903-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 5-azido-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: 5-azido-1-(tert-butoxycarbonyl)-1H-indole；tert-butyl 5-azidoindole-1-carboxylate
• CAS: 1234903-00-4
• 化学式: C₁₃H₁₄N₄O₂
• 分子量: 258.28
• InChiKey: AAYYGQOUTMNDFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 5-azido-1H-indole-1-carboxylate 在 [^i-PrNDI]Ni₂(C₆H₆) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  由双核镍配合物实现的芳基叠氮化物催化合成偶氮芳烃

  摘要：

  偶氮芳烃是有价值的发色团，已被广泛用作分子机器和生物活性化合物中的光开关元件。在这里，我们报告了一种催化氮烯二聚反应，该反应提供了结构和电子上多样化的偶氮芳烃。该反应使用芳基叠氮化物作为氮烯前体并仅产生气态 N2 作为副产物。通过避免使用化学计量氧化还原试剂，可以容忍广泛的有机官能团，并且避免了当前方法的常见副产物。发现具有 Ni-Ni 键的催化剂相对于仅包含单个 Ni 中心的催化剂具有独特的效果。描述了这种核效应的机械起源。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00503
• 作为产物：
  描述：

  N-BOC-吲哚-5-硼酸频那酯 在 sodium azide 、 copper diacetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以52%的产率得到tert-butyl 5-azido-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜 (II) 催化芳基/杂芳基硼酸、硼酸盐和三氟硼酸盐转化为相应的叠氮化物：底物范围和限制

  摘要：

  我们报告了铜 (II) 催化的有机硼化合物转化为相应的叠氮化物衍生物。评估了一系列系统的苯基硼酸衍生物，以检查取代基的空间和电子效应对反应产率以及官能团兼容性的重要性。杂环底物也被证明参与了这种温和的反应，而结合了 BC( sp³) 键在反应条件下不反应。铜 (II) 催化的硼酸-叠氮化物偶联反应进一步扩展到硼酸酯和有机三氟硼酸钾盐。本文描述的方法补充了从各自的氨基、三氮烯和卤化物衍生物制备芳基叠氮化物的现有程序，我们预计它将极大地促进铜和钌催化的叠氮化物-炔环加成反应，以制备多种功能化的 1-芳基-或1-杂芳基-1,2,3-三唑衍生物。 叠氮化物 - 有机硼化合物 - 铜催化 - 1,2,3-三唑

  DOI：

  10.1055/s-0029-1218683

文献信息

• Atroposelective Synthesis of Axially Chiral Diaryl Ethers by Copper-Catalyzed Enantioselective Alkyne–Azide Cycloaddition
  作者：Xuyao Han、Lan Chen、Yong Yan、Yanyang Zhao、Aijun Lin、Shang Gao、Hequan Yao

  DOI：10.1021/acscatal.3c06148

  日期：2024.3.1

  Diaryl ethers are important structural motifs widely found in bioactive natural products, ligands, and catalysts. While there are a variety of methods available to generate diaryl ethers, progress on the construction of axially chiral diaryl ethers has been slow. We report herein an atroposelective copper-catalyzed cycloaddition between bisalkynes and azides. With an indane-fused BOX ligand used, a

  二芳基醚是广泛存在于生物活性天然产物、配体和催化剂中的重要结构基序。虽然有多种方法可用于生成二芳基醚，但轴向手性二芳基醚的构建进展缓慢。我们在此报道了双炔烃和叠氮化物之间的对转选择性铜催化环加成。使用茚满融合的 BOX 配体，可以获得多种 C-O 阻转异构体，产率高达 97%，ee 高达 99%。对照实验表明，涉及连续的对映选择性去对称化-动力学拆分过程，其中前者起主要作用。此外，通过非线性效应研究观察到该催化合成存在不对称消耗。通过热外消旋实验，计算出3aa的C-O轴旋转势垒为35.9 kcal/mol，为其分离及进一步应用奠定了基础。