N-benzyl-N-methylene-1-phenylmethanaminium chloride | 65130-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-methylene-1-phenylmethanaminium chloride
• 英文别名: dibenzyl(methylidene)azanium;chloride
• CAS: 65130-83-8
• 化学式: C₁₅H₁₆N*Cl
• 分子量: 245.752
• InChiKey: OAAALDUUKHXZRB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  3.01
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-methylene-1-phenylmethanaminium chloride 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  异硫脲和布朗斯台德酸协同催化对映选择性合成 α-芳基-β2-氨基酯

  摘要：

  证明了通过异硫脲和布朗斯台德酸协同催化，对芳基乙酸酯进行对映选择性氨甲基化，以高收率和对映选择性合成α-芳基-β 2 -氨基酯。探索了该过程的范围和局限性（25 个示例，产率高达 94% 和 96:4 er），并应用于 ( S )-文拉法辛·HCl 和 ( S )-Nakinadine B的合成。机理研究是一致的遵循 C(1)-烯醇化铵途径，而不是替代的动态动力学解析过程。对照研究表明 (i) 观察到催化剂和产物 er 之间存在线性效应；(ii)酰基铵离子可以用作预催化剂；（iii）可逆的异硫脲加成到原位生成的亚胺离子上，产生可用作生产性预催化剂的非循环中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.202016220
• 作为产物：
  描述：

  ethyl-(N,N-dibenzylamino)methyl-ether 在 三甲基氯硅烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-benzyl-N-methylene-1-phenylmethanaminium chloride
  参考文献：
  名称：

  未活化的烯烃和炔烃的一般酸介导的氢氨基甲基化。

  摘要：

  与广泛研究的金属催化加氢胺化反应相比，加氢氨甲基化尽管具有极大的简化胺合成的潜力，但受到的关注却很少。烯烃加氢氨基甲基化的最新方案主要依赖于过渡金属催化，只有在高度设计和控制的条件下才能进行这种转化。在这里，我们报告了一种广泛适用的酸介导的方法，用于未活化的烯烃和炔烃的氢氨基甲基化。该方法采用廉价，易于获得且稳定的反应物，并提供所需的胺，且具有出色的官能团耐受性和无可挑剔的区域选择性。报道了这种转变的广泛范围，以及机理研究和原位多米诺骨牌功能化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201906910

文献信息

• Asymmetric Counter-Anion-Directed Aminomethylation: Synthesis of Chiral β-Amino Acids via Trapping of an Enol Intermediate
  作者：Zhenghui Kang、Yongheng Wang、Dan Zhang、Ruibo Wu、Xinfang Xu、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/jacs.8b12832

  日期：2019.1.30

  A novel enantioselective aminomethylation reaction of diazo compound, alcohol and α-aminomethyl ether enabled by asymmetric counteranion-directed catalysis is disclosed that offers an efficient and convenient access to furnish optically active α-hydroxyl-β-amino acids in high yield with high to excellent enantioselectivities. Control experiments and DFT calculations indicate that the transformation

  公开了一种通过不对称抗衡阴离子导向催化实现的重氮化合物、醇和 α-氨基甲基醚的新型对映选择性氨基甲基化反应，它提供了一种高效便捷的途径以高产率提供光学活性 α-羟基-β-氨基酸。对映选择性。对照实验和 DFT 计算表明，转化是通过用亚甲基亚胺离子捕获原位生成的烯醇中间体而进行的，不对称诱导是由手性五羧基环戊二烯阴离子通过氢键和静电相互作用实现的。
• Palladium-Catalyzed Ring-Closing Reaction via C–N Bond Metathesis for Rapid Construction of Saturated <i>N</i>-Heterocycles
  作者：Bangkui Yu、Suchen Zou、Hongchi Liu、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/jacs.0c10615

  日期：2020.10.28

  The ring-closing reactions based on chemical bond metathesis enable the efficient construction of a wide variety of cyclic systems which receive broad interest from medicinal and organic communities. However, the analogous reaction with C-N bond metathesis as a strategic fundamental step remains an unanswered challenge. Herein, we report the design of a new fundamental metallic C-N bond metathesis reaction

  基于化学键复分解的闭环反应能够有效构建各种循环系统，这些系统受到医学和有机界的广泛关注。然而，将 CN 键复分解作为战略性基本步骤的类似反应仍然是一个悬而未决的挑战。在此，我们报告了一种新的基本金属 CN 键复分解反应的设计，该反应能够实现钯催化的氨基二烯与缩醛胺的闭环反应。该反应在温和的条件下有效进行，并表现出广泛的底物通用性和官能团兼容性，从而产生各种具有不同骨架和官能团的 5 至 16 元 N-杂环。
• Forming All‐Carbon Quaternary Stereocenters by Organocatalytic Aminomethylation: Concise Access to β ^2,2 ‐Amino Acids
  作者：Kai Wang、Jianliang Yu、Ying Shao、Shengbiao Tang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/anie.202009892

  日期：2020.12.21

  The asymmetric synthesis of β2,2‐amino acids remains a formidable challenge in organic synthesis. Here a novel organocatalytic enantioselective aminomethylation of ketenes with stable and readily available N,O‐acetals is reported, providing β2,2‐amino esters bearing an all‐carbon quaternary stereogenic center in high enantiomeric ratios with a catalytic amount of chiral phosphoric acid. Typically,

  的β不对称合成2,2- α-氨基酸保留在有机合成一个巨大的挑战。这里有稳定且容易获得的N，O-缩醛烯酮的一种新颖的对映选择性有机催化氨基甲基报道，提供β 2,2-氨基酯轴承在高对映体比率的全碳季立体中心具有手性磷酸催化量。通常，这种转变可能是通过不对称的反阴离子导向催化进行的。其结果是，一个简洁，实用，和原子的经济朝向快速访问β协议2,2 α-氨基酸已经研制成功。
• Synthesis of monofluoro- and difluoro- methylenephosphonate analogues of sn-glycerol-3-phosphate as substrates for glycerol-3-phosphate dehydrogenase and the X-ray structure of the fluoromethylenephosphonate moiety
  作者：Jens Nieschalk、Andrei S Batsanov、David O'Hagan、Judith Howard

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00890-k

  日期：1996.1

  The synthesis of the cyclohexylammonium salts of (1RS, 3S)-3,4-dihydroxy-1-fluorobutylphosphonic acid 3 and (S)-difluoro-3,4-dihydroxybutylphosphonic acid 4 is reported. These compounds are fluorinated phosphonate analogues of sn-glycerol-3-phosphate where the bridging phosphate ester oxygen is replaced by CHF and CF2 respectively. Kinetic studies are presented for oxidation with NADH linked glycerol-3-phosphate

  的环己基的盐的合成（1个RS，3S）-3,4-二羟基-1- fluorobutylphosphonic酸3和（S） -二氟-3,4- dihydroxybutylphosphonic酸4报道。这些化合物是sn-甘油-3-磷酸的氟化膦酸酯类似物，其中桥连的磷酸酯氧分别被CHF和CF 2取代。动力学研究是为了与氧化的NADH联甘油-3-磷酸脱氢酶，其揭示，CHF-膦酸酯3个执行类似于天然底物SN -甘油-3-磷酸，并且比CF更好的基板2 -膦4。该研究还揭示了3（3a和3b）的非对映异构体以不同的速率加工，表明该酶可以区分CHF立体异构中心。描述了2-氨基-1-氟乙基膦酸7的合成和X射线晶体结构，其允许比较CHF-膦酸酯与类似的CH 2-和CF 2-膦酸酯的几何构型。
• Double alkyl–alkyl bond construction across alkenes enabled by nickel electron-shuttle catalysis
  作者：Changqing Rao、Tianze Zhang、Hongchi Liu、Hanmin Huang

  DOI：10.1038/s41929-023-01015-1

  日期：——

  organic synthesis. Transition metal-catalysed alkene-dicarbofunctionalization reactions proceeding via classic organometallic elementary reaction mechanism (oxidative addition/transmetalation/reductive elimination) suffered from non-bond forming side reactivities of alkyl–metal intermediates (facile β-hydride elimination) and thus strongly limited the substrate scope of olefins and coupling reagents

  在简单未活化烯烃的 C=C 键上选择性构建两个不同的烷基-烷基键是有机合成中持续存在的挑战。通过经典有机金属基元反应机制（氧化加成/金属转移/还原消除）进行的过渡金属催化的烯烃二碳官能化反应受到烷基金属中间体的非成键副反应性（容易的β-氢化物消除）的影响，因此强烈限制了底物烯烃和偶联剂的范围。在这里，我们证明了烷基-金属副反应性的问题可以通过电子穿梭催化方法来克服，其中金属催化剂充当电子穿梭来诱导和猝灭自由基中间体并通过自由基促进烷基-烷基键的形成。不饱和键加成。该策略应用于具有通过镍电子穿梭催化产生的两个不同烷基-烷基键的烯烃的模块化烷基化氨甲基化。机理研究支持以碳为中心的自由基物种的形成以及自由基加成过程的参与。