名称:
甲基磷炔烃(PCMe)对地精和二氢萘烷的反常活性:桥连的2,3,5,6-四磷-1,4-二甲基亚环己烷的逐步形成。
摘要:
甲基磷炔烃PCMe与Digermene R''2GeGeR''2(R''= -CH(SiMe 3)2)和两个二萘烷R''2SnSnR''2和Ar'2SnSnAr'2(Ar '= C 6H 2Pr(i)3-2,4,6),给出了第一个桥接的2,3,5,6-四磷-1,4-二甲基亚环己烷,[R 2E {C(Me )(H)PC(CH 2)P}] 2(R = R″或Ar′,E = Sn或Ge),所有这些均已在结构上表征。据认为,它们的形成机理涉及连续的[2 +1]和[2 + 2]磷炔烃环加成,杂环重排,磷烯烃/乙烯基膦互变异构化和分子间加氢磷酸化反应。在一个反应中,已分光镜下观察到了两种中间体,并且一种通过配位被捕获到一个或两个W(CO)5片段中,产生第一二磷杂戊烯醚络合物,{[W(CO)5} 1or2 {R''2Ge [C(Me)PC(Me)P]}],已对其进行了结构表征。突出显示了PCMe和PCBu(t)的反应性之间的差异。