N-tosyl-2-methyl-Δ²-pyrroline | 81120-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tosyl-2-methyl-Δ²-pyrroline
• 英文别名: 5-methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-2,3-dihydro-1H-pyrrole；5-Methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2,3-dihydropyrrole
• CAS: 81120-68-5
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂S
• 分子量: 237.323
• InChiKey: IKAYSNDPNLRJDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tosyl-2-methyl-Δ²-pyrroline 在 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 4-methyl-N-(2-(2-methyl-1H-indol-3-yl)ethyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  A one-pot three-component reaction for the preparation of highly functionalized tryptamines

  摘要：

  We have developed a general one-pot method to provide highly functionalized tryptamine derivatives, via a Fischer indole type pathway. In this article, we demonstrate optimal conditions for a one-pot indole synthesis, allowing for the synthesis of a broad scope of 2-methyl tryptamine derivatives and a precursor for the synthesis of the core structure of some akuammiline alkaloids. Additionally, further modification of the indole products is described. Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.11.032
• 作为产物：
  描述：

  pent-4-yn-1-yl methanesulfonate 在 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-tosyl-2-methyl-Δ²-pyrroline
  参考文献：
  名称：

  Combination of gold catalysis and Selectfluor for the synthesis of fluorinated nitrogen heterocycles

  摘要：

  我们在此报告了通过使用金催化的氢胺化反应，然后通过Selectfluor对中间环烯胺进行亲电俘获，从1,5-和1,6-氨基炔烃分别合成3-氟-2-亚甲基吡咯烷（3a）和吡啶（3b）。我们特别关注了机制的阐明，建议Selectfluor在促进金(I)的氧化为金(III)活性物种的同时，还扮演了对环烯胺中间体进行亲电氟化的双重角色。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.162

文献信息

• Synthesis of Azepine Derivatives by Silver-Catalyzed [5+2] Cycloaddition of<i>γ</i>-Amino Ketones with Alkynes
  作者：Ming-Bo Zhou、Ren-Jie Song、Cheng-Yong Wang、Jin-Heng Li

  DOI：10.1002/anie.201304902

  日期：2013.10.4

  Silver forges the ring: A new and practical silver‐catalyzed [5+2] cycloaddition method has been developed for the synthesis of azepines through the formation of four new chemical bonds between a γ‐amino ketone and an alkyne in one step. This method provides a new hetero‐[5+2] cycloaddition strategy for the construction of seven‐membered ring systems.

  银锻造环：已经开发出一种新的实用的银催化[5 + 2]环加成方法，该方法通过一步在γ-氨基酮和炔烃之间形成四个新的化学键来合成a庚烷。该方法为构建七元环系统提供了一种新的异[5 + 2]环加成策略。
• Reversible Alkene Insertion into the Pd–N Bond of Pd(II)-Sulfonamidates and Implications for Catalytic Amidation Reactions
  作者：Paul B. White、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ja208560h

  日期：2011.11.23

  Alkene insertion into Pd-N bonds is a key step in Pd-catalyzed oxidative amidation of alkenes. A series of well-defined Pd(II)-sulfonamidate complexes have been prepared and shown to react via insertion of a tethered alkene. The Pd-amidate and resulting Pd-alkyl species have been crystallographically characterized. The alkene insertion reaction is found to be reversible, but complete conversion to

  烯烃插入 Pd-N 键是 Pd 催化烯烃氧化酰胺化的关键步骤。已经制备了一系列明确定义的 Pd(II)-磺酰胺配合物，并显示通过插入系链烯烃进行反应。Pd-酰胺化物和所得的Pd-烷基物质已被结晶学表征。发现烯烃插入反应是可逆的，但在 O(2) 存在下观察到完全转化为氧化胺化产物。电子效应研究表明，烯烃插入 Pd-N 键在动力学和热力学上都有利于富电子酰胺化物。
• Carbene Reactions of α-Oxacyclo- and α-Azacyclo-N-aziridinylimines: Effect of Heteroatom and Ring Size in the Ring Expansion Reaction
  作者：Sunggak Kim、Joo-Yong Yoon

  DOI：10.1055/s-2000-7598

  日期：——

  Carbenes, generated from thermolysis of α-oxacyclo- and α-azacyclo-N-aziridinylimines in refluxing toluene, underwent ring expansions via insertion of alkyl carbenes into carbon-carbon bonds and intramolecular ammonium ylide formations, respectively. Ring expansion reaction of α-oxetanyl-N-aziridinylimines occurred via alkylidenecarbene intermediates, whereas thermal reaction of α-azetidinyl-N-aziridinylimines afforded α-aminoacetylene compounds via 1,2-H migration of alkylidenecarbene intermediates.

  δ-氧杂环-和δ-氮杂环-N-氮丙啶亚胺在回流甲苯中热解生成的碳烯分别通过烷基碳烯插入碳-碳键和分子内铵盐形成发生扩环反应。δ-氧杂环丁基-N-氮丙啶亚胺通过亚烷基羰基中间体发生扩环反应，而δ-氮杂环丁基-N-氮丙啶亚胺通过亚烷基羰基中间体的 1,2-H 迁移发生热反应，生成δ-氨基乙炔化合物。
• Characterization of Reactive Intermediates by Diffusion-Ordered NMR Spectroscopy: A Snapshot of the Reaction of 13CO2 with [Cp2Zr(Cl)H]
  作者：Nils E. Schlörer、Eurico J. Cabrita、Stefan Berger

  DOI：10.1002/1521-3773(20020104)41:1<107::aid-anie107>3.0.co;2-n

  日期：2002.1.4
• Palladium-catalyzed cyclization of .omega.-olefinic tosamides. Synthesis of nonaromatic nitrogen heterocycles
  作者：Louis S. Hegedus、James M. McKearin

  DOI：10.1021/ja00373a019

  日期：1982.5