cis-zinc(II) 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphodilactone | 1616254-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: cis-zinc(II) 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphodilactone
• 英文别名: cis-ZnF₂₀TPPDL
• CAS: 1616254-69-3
• 化学式: C₄₂H₄F₂₀N₄O₄Zn
• 分子量: 1073.88
• InChiKey: RMRMLTQDRALTOX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-zinc(II) 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphodilactone 在 盐酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 cis-5,10,15,20-tetra(pentafluorophenyl)porphodilactone
  参考文献：
  名称：

  作为合成叶绿素的卟啉二内酯：吡咯环上 β-取代基的相对取向调谐 NIR 吸收

  摘要：

  卟啉二内酯代表卟啉类似物，其中两个吡咯环的外围键被内酯部分取代。它们提供了一个机会来研究类卟啉的 β 取代基方向如何以类似于天然叶绿素观察到的方式调节电子结构和光学特性。在这项工作中，首次报道了内消旋四五氟苯基卟吩二内酯异构体的合成、表征和光学性质的综合描述。根据早期的计算预测 (Gouterman, MJ Am. Chem. Soc. 1989, 111, 3702)。β-双内酯部分的相对取向对电子结构和光物理性质有显着影响。例如，反式卟啉二内酯的 Qy 带相对于顺式异构体红移了 19 nm，吸收强度增加了 2 倍，这类似于已报道的类似的趋势。叶绿素 f 和 d。在 B3LYP/6-31G(d) 理论水平对磁性圆二色性光谱数据和 TD-DFT 计算的深入分析表明，双内酯部分的反式和顺式取向对相对能量有显着影响。前沿 π 分子轨道。重要的是，异构体的生物学行为揭示了它们在 NIR 区域 (>650

  DOI：

  10.1021/ja502729x
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetra(pentafluorophenyl)porpholactone 在 2,2'-联吡啶 、 ruthenium trichloride 、 Oxone 、 sodium hydroxide 、 zinc(II) acetate dihydrate 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 4.0h， 以110 mg的产率得到trans-ZnF20TPPDL
  参考文献：
  名称：

  作为合成叶绿素的卟啉二内酯：吡咯环上 β-取代基的相对取向调谐 NIR 吸收

  摘要：

  卟啉二内酯代表卟啉类似物，其中两个吡咯环的外围键被内酯部分取代。它们提供了一个机会来研究类卟啉的 β 取代基方向如何以类似于天然叶绿素观察到的方式调节电子结构和光学特性。在这项工作中，首次报道了内消旋四五氟苯基卟吩二内酯异构体的合成、表征和光学性质的综合描述。根据早期的计算预测 (Gouterman, MJ Am. Chem. Soc. 1989, 111, 3702)。β-双内酯部分的相对取向对电子结构和光物理性质有显着影响。例如，反式卟啉二内酯的 Qy 带相对于顺式异构体红移了 19 nm，吸收强度增加了 2 倍，这类似于已报道的类似的趋势。叶绿素 f 和 d。在 B3LYP/6-31G(d) 理论水平对磁性圆二色性光谱数据和 TD-DFT 计算的深入分析表明，双内酯部分的反式和顺式取向对相对能量有显着影响。前沿 π 分子轨道。重要的是，异构体的生物学行为揭示了它们在 NIR 区域 (>650

  DOI：

  10.1021/ja502729x

文献信息

• Direct Oxidations of meso-Tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin: Porphotrilactones and Entry into a Nonbiological Porphyrin Degradation Pathway
  作者：Nisansala Hewage、Dinusha Damunupola、Matthias Zeller、Christian Brückner

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00283

  日期：2024.5.3

  The direct oxidations of meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin using cetyltrimethylammonium permanganate (CTAP), RuCl3/Oxone/base or Ag+/oxalic acid each generate distinctive product mixtures that may contain, inter alia, porpho-mono-, di-, and trilactones. The CTAP and RuCl3/Oxone/base oxidations also generate a unique open chain tripyrrin derived from the degradation of a porpholactone oxazolone

  使用十六烷基三甲基高锰酸铵 (CTAP)、RuCl 3 /Oxone/碱或 Ag + /草酸直接氧化内消旋四（五氟苯基）卟啉，每种都会产生独特的产物混合物，其中可能含有单卟啉、二卟啉、和三内酯。 CTAP和RuCl 3 /Oxone/碱氧化还产生源自卟啉内酯恶唑酮部分降解的独特开链三吡啉。因此，其形成和结构与所有生物或几乎所有其他非生物胆绿素样线性卟啉类降解产物明显不同，这些降解产物源自吡咯结构单元之间的环裂解。
• Switching Electrocatalytic Hydrogen Evolution Pathways through Electronic Tuning of Copper Porphyrins
  作者：Xinyang Peng、Mengchun Zhang、Haonan Qin、Jinxiu Han、Yuhan Xu、Wenzi Li、Xue‐Peng Zhang、Wei Zhang、Ulf‐Peter Apfel、Rui Cao

  DOI：10.1002/anie.202401074

  日期：2024.3.22

  The electronic structure of metal complexes plays key roles in determining their catalytic features. However, controlling electronic structures to regulate reaction mechanisms is of fundamental interest but has been rarely presented. Herein, we report electronic tuning of Cu porphyrins to switch pathways of the hydrogen evolution reaction (HER). Through controllable and regioselective β‐oxidation of Cu porphyrin 1, we synthesized analogues 2–4 with one or two β‐lactone groups in either a cis or trans configuration. Complexes 1–4 have the same Cu‐N4 core site but different electronic structures. Although β‐oxidation led to large anodic shifts of reductions, 1–4 displayed similar HER activities in terms of close overpotentials. With electrochemical, chemical and theoretical results, we show that the catalytically active species switches from a CuI species for 1 to a Cu0 species for 4. This work is thus significant to present mechanism‐controllable HER via electronic tuning of catalysts.