[(2-(i)Pr2PC6H4)3Si]Fe(OTf) | 1219708-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2-(i)Pr2PC6H4)3Si]Fe(OTf)
• CAS: 1219708-97-0
• 化学式: C₃₇H₅₄F₃FeO₃P₃SSi
• 分子量: 812.749
• InChiKey: ZRKZMZJOMQENBP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2-(i)Pr2PC6H4)3Si]Fe(OTf) 、 乙炔钠 在 四甲基乙二胺 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙醚 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  单核 Fe(I) 和 Fe(II) 乙炔加合物及其还原质子化为末端 Fe(IV) 和 Fe(V) 卡宾

  摘要：

  固氮酶的活性可催化大气中的二氮转化为生物可利用的氨，最常通过将乙炔气还原为乙烯来测定。尽管乙炔作为底物具有实际重要性，但对其在富铁活性位点中的结合或激活知之甚少。非天然 C1 底物与高阶 C≥2 产物的“费托”型偶联也因固氮酶而闻名，尽管潜在的金属-碳多重键中间体仍未得到充分探索。在这里，我们报道了乙炔气体在单核三（膦基）甲硅烷基-铁中心（SiP3）Fe处的活化，得到Fe（I）和Fe（II）侧加合物，包括S = 1/2 FeI（η2） -HCCH）；后者通过脉冲 EPR 光谱和 DFT 计算来表征。这些化合物的还原质子化反应收敛于不寻常的、形式上的铁(IV)和铁(V)碳炔配合物的稳定例子，如反磁性(SiP3)Fe^CCH3和顺磁性阳离子S = 1/2 [(SiP3)Fe^ CCH3]+。两种烷基碳炔化合物都具有与锚定硅烷反式的短 Fe-C 三键（约 1.7 Å）。脉冲 EPR 实验、X 波段

  DOI：

  10.1021/jacs.9b06987
• 作为产物：
  描述：

  tris(2-(diisopropylphosphino)phenyl)silane 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 [(2-(i)Pr2PC6H4)3Si]Fe(OTf)
  参考文献：
  名称：

  单核 Fe(I) 和 Fe(II) 乙炔加合物及其还原质子化为末端 Fe(IV) 和 Fe(V) 卡宾

  摘要：

  固氮酶的活性可催化大气中的二氮转化为生物可利用的氨，最常通过将乙炔气还原为乙烯来测定。尽管乙炔作为底物具有实际重要性，但对其在富铁活性位点中的结合或激活知之甚少。非天然 C1 底物与高阶 C≥2 产物的“费托”型偶联也因固氮酶而闻名，尽管潜在的金属-碳多重键中间体仍未得到充分探索。在这里，我们报道了乙炔气体在单核三（膦基）甲硅烷基-铁中心（SiP3）Fe处的活化，得到Fe（I）和Fe（II）侧加合物，包括S = 1/2 FeI（η2） -HCCH）；后者通过脉冲 EPR 光谱和 DFT 计算来表征。这些化合物的还原质子化反应收敛于不寻常的、形式上的铁(IV)和铁(V)碳炔配合物的稳定例子，如反磁性(SiP3)Fe^CCH3和顺磁性阳离子S = 1/2 [(SiP3)Fe^ CCH3]+。两种烷基碳炔化合物都具有与锚定硅烷反式的短 Fe-C 三键（约 1.7 Å）。脉冲 EPR 实验、X 波段

  DOI：

  10.1021/jacs.9b06987

文献信息

• Catalytic N−N Coupling of Aryl Azides To Yield Azoarenes via Trigonal Bipyramid Iron−Nitrene Intermediates
  作者：Neal P. Mankad、Peter Müller、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/ja910224c

  日期：2010.3.31

  experiments strongly suggest the intermediacy of reactive nitrene complexes of the type [SiP(iPr)(3)]Fe(NAr) that couple bimolecularly in the N-N bond forming step. Evidence for one such intermediate was provided by electron paramagnetic resonance spectroscopy via photolysis of [SiP(iPr)(3)]Fe(N(3)Ar) in a frozen glass. The electronic structures of these putative nitrene intermediates have been examined

  三角双锥铁 (I) 配合物 [SiP(iPr)(3)]Fe(N(2)) ([SiP(iPr)(3)] = (2-iPr(2)PC(6)H) 的反应性(4))(3)Si(-)) 对有机叠氮化物进行了研究。发现 1-Adamantylazide 协调铁中心以形成稳定的 [SiP(iPr)(3)]Fe(eta(1)-N(3)Ad)。相反，芳基叠氮化物提供了不稳定的 [SiP(iPr)(3)]Fe(N(3)Ar) 物质，这些物质逐渐衰变以再生 [SiP(iPr)(3)]Fe(N(2))，同时释放偶氮芳烃 (ArN)水平线NAr)。因此可以催化地实现芳基叠氮化物向偶氮芳烃的转化。竞争性捕获实验强烈表明 [SiP(iPr)(3)]Fe(NAr) 类型的反应性氮烯配合物的中介作用，它们在 NN 键形成步骤中以双分子方式耦合。电子顺磁共振光谱通过 [SiP(iPr)(3)]Fe(N(3)Ar) 在冷冻玻璃
• Catalytic Reduction of Cyanide to Ammonia and Methane at a Mononuclear Fe Site
  作者：Christian M. Johansen、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/jacs.3c12395

  日期：2024.2.28

  of CN– reduction, including iron isocyanides (P3SiFeCNH+/0) and terminal iron aminocarbynes (P3SiFeCNH2+/0). Aminocarbynes are isoelectronic to iron hydrazidos (Fe═N–NH2+/0), which have been invoked as selectivity-determining intermediates of N2R (NH3 versus N2H4 products). For the present CN– reduction catalysis, reduction of aminocarbyne P3SiFeCNH2+ is proposed to be rate but not selectivity contributing

  固氮酶催化氮还原 （N2R） 为氨，以及非天然底物的还原，包括 7H+/6e– 将氰化物还原为 CH4 和 NH3。CN– 和 N2 是等电子的，因此比较能够同时还原 CN– 和 N2 的合成 Fe 催化剂的机理是很有趣的。在这里，我们描述了通过高选择性 （P3Si）Fe（CN） 催化剂（P3Si 代表三（膦）硅烷基配体）将 CN– 催化还原为 NH3 和 。在过量的酸 （[Ph2NH2]OTf） 和还原剂 （（C6H6）2Cr） 存在下驱动催化，证明周转率高达 73。该催化剂体系对 N2R 也具有适度的处理能力，并且在结构上与其他基于三（膦）Fe 的 N2R 催化剂相关。催化剂和还原剂的选择对于观察高产率很重要。机理研究阐明了 CN– 还原的几种中间体，包括异氰化铁 （P3SiFeCNH+/0） 和末端氨基甲炔铁 （P3SiFeCNH2+/0）。氨基炙与肼酰铁 （Fe═N–NH2+/0）