1,3-di-tert-butyl-5-chloro-2-methoxybenzene | 14804-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-di-tert-butyl-5-chloro-2-methoxybenzene
• 英文别名: 5-Chloro-1,3-bis(1,1-dimethylethyl)-2-methoxybenzene；1,3-ditert-butyl-5-chloro-2-methoxybenzene
• CAS: 14804-28-5
• 化学式: C₁₅H₂₃ClO
• 分子量: 254.8
• InChiKey: PPOGRMLRWWWRDQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.984±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.94
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-di-tert-butyl-5-chloro-2-methoxybenzene 在 环己硫醇 、 4DPAIPN 、 sodium formate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 20.0h， 以92%的产率得到1,3-二-叔丁基-2-甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化中的非无害自由基离子中间体：平行还原模式可实现多种芳基氯的偶联

  摘要：

  我们描述了一种光催化系统，该系统通过利用原位产生的自由基阴离子中间体从常规光催化剂中引发有效的光还原活性。间苯二甲腈光催化剂和甲酸钠的结合促进了丰富但难以还原的芳基氯底物的多种芳基自由基偶联反应。机理研究揭示了两条平行的底物还原途径，均由关键的末端还原剂副产物二氧化碳自由基阴离子实现。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05988
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二-叔丁基-2-甲氧基苯 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以76%的产率得到1,3-di-tert-butyl-5-chloro-2-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  在机理理解的指导下将脱氮黄素调整为高效还原光催化剂——通过内部重原子效应增强关键步骤

  摘要：

  受到大自然的启发并基于机理理解，我们设计了具有与 Li 相当的还原能力的脱氮黄素 (dFl)，其通过独立于分子氧的连续光诱导电子转移 ( con PET) 机制发挥作用。通过将溴引入光催化剂而产生的内部重原子效应（IHAE）通过三重态自由基对显着增强了关键的三重态途径。此外，需要最佳浓度的牺牲电子供体（S sac ）来绕过通过单重态自由基对的非生产性反应。

  DOI：

  10.1002/chem.202200768

文献信息

• Potent Reductants via Electron-Primed Photoredox Catalysis: Unlocking Aryl Chlorides for Radical Coupling
  作者：Nicholas G. W. Cowper、Colleen P. Chernowsky、Oliver P. Williams、Zachary K. Wickens

  DOI：10.1021/jacs.9b12328

  日期：2020.2.5

  productively engage aryl chlorides with reduction potentials hundreds of millivolts beyond the potential of Na0 in productive radical coupling reactions. The aryl radicals produced via this strategy can be leveraged for both carbon-carbon and carbon-heteroatom bond-forming reactions. Through direct comparison, we illustrate the reactivity and selectivity advantages of this approach relative to electrolysis

  我们描述了一种新的催化策略，通过在激发之前电化学引发光催化剂来超越可见光的能量限制。这种新的催化系统能够在生产性自由基偶联反应中有效地使芳基氯化物的还原电位比 NaO 的电位高数百毫伏。通过这种策略产生的芳基可用于碳-碳和碳-杂原子键形成反应。通过直接比较，我们说明了这种方法相对于电解和光氧化还原催化的反应性和选择性优势。
• ¹³C N.M.R. STUDIES: VIII. ¹³C SPECTRA OF SOME SUBSTITUTED ANISOLES
  作者：K. S. Dhami、J. B. Stothers

  DOI：10.1139/v66-425

  日期：1966.12.1

  The 13C nuclear magnetic resonance spectra of a series of 40 substituted anisoles have been obtained to investigate the effects of substitution on the aromatic and methoxyl carbon shieldings. This work extends our studies on the variations of chemical shifts of carbon nuclei in side chains of aryl derivatives. The question of steric hindrance to conjugative interaction of a methoxyl group with an aromatic

  已经获得了一系列 40 种取代苯甲醚的 13C 核磁共振谱，以研究取代对芳烃和甲氧基碳屏蔽的影响。这项工作扩展了我们对芳基衍生物侧链中碳核化学位移变化的研究。基于目前的结果考虑了甲氧基与芳环的共轭相互作用的空间位阻问题。提供了两个邻位都被取代的化合物中空间效应的证据。
• LiCl-Accelerated Multimetallic Cross-Coupling of Aryl Chlorides with Aryl Triflates
  作者：Liangbin Huang、Laura K. G. Ackerman、Kai Kang、Astrid M. Parsons、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/jacs.9b05461

  日期：2019.7.17

  While the synthesis of biaryls has advanced rapidly in the past decades, cross-Ullman couplings of aryl chlorides, the most abundant aryl electrophiles, have remained elusive. Reported here is the first general cross-Ullman coupling of aryl chlorides with aryl triflates. The selectivity challenge associated with coupling an inert electrophile with a reactive one is overcome using a multimetallic strategy

  尽管联芳基化合物的合成在过去几十年中取得了迅速进展，但最丰富的芳基亲电试剂——芳基氯的交叉乌尔曼偶联仍然难以捉摸。这里报道了芳基氯与芳基三氟甲磺酸酯的第一个通用交叉乌尔曼偶联反应。使用多金属策略和适当选择的添加剂可以克服与惰性亲电试剂与反应性亲电试剂偶联相关的选择性挑战。研究表明，LiCl 通过加速 Ni(II) 还原为 Ni(0) 并抵消 Zn(II) 盐对 Zn(0) 还原的自抑制，对于有效交叉偶联至关重要。修改后的条件可耐受任一偶联配偶体上的各种官能团（42 个示例），示例包括氟比洛芬的三步合成。
• CdS Quantum Dots as Potent Photoreductants for Organic Chemistry Enabled by Auger Processes
  作者：Jonas K. Widness、Daniel G. Enny、Kaelyn S. McFarlane-Connelly、Mahilet T. Miedenbauer、Todd D. Krauss、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/jacs.2c03235

  日期：2022.7.13

  approaches utilizing energy from multiple photons or electron-primed photoredox catalysis have accessed reduction potentials equivalent to Li0 and shown how this enables selective transformations of aryl chlorides via aryl radicals. However, in some cases, low stability of catalytic intermediates can limit turnover numbers. Herein, we report the ability of CdS nanocrystal quantum dots (QDs) to function as strong

  强还原剂（相对于饱和甘汞电极（SCE）<−2.0 V）可实现多种有用的有机化学，但受到各种限制。这些反应通常采用化学计量的金属还原剂，例如碱金属和SmI 2 。然而，包括费用、易用性、安全性和废物产生在内的考虑因素限制了这些方法的实用性。最近利用多光子或电子引发的光氧化还原催化能量的方法已经获得了相当于 Li 0的还原电位并展示了这如何能够通过芳基自由基选择性转化芳基氯。然而，在某些情况下，催化中间体的稳定性较低可能会限制营业额。在此，我们报告了 CdS 纳米晶体量子点（QD）作为强光还原剂的能力，并提供了证据表明，通过中间还原猝灭的 CdS QD 的两次连续光激发产生高度还原电子。机械实验表明，俄歇复合（一种已知发生在光激发阴离子量子点中的光物理现象）会产生瞬态热激发电子，从而实现观察到的还原。使用蓝色发光二极管 (LED) 和牺牲胺还原剂、芳基氯和还原电位高达 -3 的磷酸酯。4 V vs