1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-ide | 848085-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-ide
• 英文别名: 1,3-bis(2,6-diisopropyl)-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene；1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene；Me₂-IPr；1,3-Bis[2,6-bis(1-methylethyl)phenyl]-1,3-dihydro-4,5-dimethyl-2H-imidazol-2-ylidene；1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-4,5-dimethyl-2H-imidazol-1-ium-2-ide
• CAS: 848085-29-0
• 化学式: C₂₉H₄₀N₂
• 分子量: 416.65
• InChiKey: QQXCIKBWNKVJGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-ide 在 [K(THF)₂][Si(SiMe₃)₃] 、 溴化硅(IV) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以0.131 g的产率得到
  参考文献：
  名称：

  稳定的均配二乙烯基四烯系列

  摘要：

  报道了新型大体积乙烯基锂试剂( Me IPr=CH)Li ( Me IPr=[(MeCNDipp) 2 C]; Dipp=2,6- i Pr 2 C 6 H 3 )的合成。人们发现这种乙烯基锂前体可作为阴离子 2σ、2π-电子供体配体 [ Me IPr=CH] -的通用来源。此外，还提出了一种获得抗降解 Si II前驱体Me IPr⋅SiBr 2的高产路线。( Me IPr=CH)Li 在合成中的功效通过完整的无机二乙烯基四烯系列 ( Me IPrCH) 2 E: (E=Si 到 Pb)的生成得到了证明。( Me IPrCH) 2 Si：代表第一个不与杂原子供体结合的双配位无环亚硅基，在 Si II中心具有双重亲电子和亲核特性。循环伏安法显示这种富电子的硅烯是一种有效的还原剂，其还原能力可与 19 电子络合物二茂钴 (Cp 2 Co) 的还原能力相媲美。

  DOI：

  10.1002/chem.202100969
• 作为产物：
  描述：

  [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dimethyl]imidazolium chloride 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以47%的产率得到1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-ide
  参考文献：
  名称：

  Acyl Azolium Fluorides for Room Temperature Nucleophilic Aromatic Fluorination of Chloro- and Nitroarenes

  摘要：

  The reaction of acid fluorides with N-heterocyclic carbenes (NHCs) produces anhydrous acyl azolium fluorides. With appropriate selection of acid fluoride and NHC, these salts can be used for the room temperature SNAr fluorination of a variety of aryl chlorides and nitroarenes.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00538
• 作为试剂：
  描述：

  亚磷酸二丁酯 、 对甲苯二硫醚 在 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-2-ide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.67h， 以34%的产率得到O,O-dibutyl S-(p-tolyl) phosphorothioate
  参考文献：
  名称：

  NHC催化的二硫化物的复分解和磷酸化反应：发展和机制的见解。

  摘要：

  由于二硫化物化合物在聚合物，生物，药物和农业化学中的重要合成用途，因此开发有效的二硫化合物的复分解和磷酸化反应方法的方法引起了广泛的兴趣。本文中，我们证明了使用N-杂环卡宾（NHC）作为通用有机催化剂在温和条件下促进这些具有挑战性的反应。这种不含金属和氧化剂的方案操作简单，反应时间非常短。NMR研究和高水平的从头算计算也阐明了这些反应中NHC的亲核性和碱性之间的相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201700744

文献信息

• N‐Heterocyclic Olefin‐Ligated Palladium(II) Complexes as Pre‐Catalysts for Buchwald–Hartwig Aminations
  作者：Ian C. Watson、André Schumann、Haoyang Yu、Emma C. Davy、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Christian Hering‐Junghans、Eric Rivard

  DOI：10.1002/chem.201901376

  日期：2019.7.22

  New N‐heterocyclic olefins (NHOs) are described with functionalization on the ligand heterocyclic backbone and terminal alkylidene positions. Various PdII–NHO complexes have been formed and their use as pre‐catalysts in Buchwald–Hartwig aminations was explored. The most active system for catalytic C−N bond formation between hindered arylamine and arylhalide substrates was accessed by combining a backbone

  描述了在配体杂环主链和末端亚烷基位置有官能化的新型N-杂环烯烃（NHO）。已经形成了各种Pd II- NHO络合物，并探索了它们在布赫瓦尔德-哈特维希胺化中作为预催化剂的用途。受阻的芳基胺和芳基卤化物底物之间形成催化C-N键的活性最高的系统是通过在NaO t Bu为碱的情况下将主链甲基化的NHO与[Pd（肉桂基）Cl] 2结合而获得的。在这些活性系统中，证据表明催化作用是由胶态钯金属介导的，这突出了与常用的N杂环卡宾配体相比，NHO具有不同的配位能力。
• 氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物及其应用
  申请人：苏州大学

  公开号：CN110330535B

  公开（公告）日：2022-04-15

  本发明公开了一种氮杂环卡宾基混配型镍(II)配合物及其应用，分子式为Ni[P(OEt)3][RNC(CH3)C( )NR]C}Br2（R为2,4,6‑三甲基苯基或者2,6‑二异丙基苯基），可以用于合成2‑苄基吲哚‑3‑甲醛类化合物，以本发明混配型镍(II)配合物为催化剂、在甲醇钾存在下通过芳基乙烯类化合物与吲哚‑3‑甲醛亚胺类化合物的氢杂芳基化反应合成2‑苄基吲哚‑3‑甲醛类化合物。本发明提供的方法首次以空气稳定的、价廉易得的二价镍(II)配合物为催化剂，避免了使用敏感的格氏试剂和零价金属配合物，这是由镍系催化剂实现的、通过亚胺导向的、芳基乙烯类化合物的氢杂芳基化反应来制备2‑苄基吲哚‑3‑甲醛类化合物的第一例。
• Nickel-catalysed direct C2-arylation of N-heterocyclic carbenes
  作者：Nga Kim T. Ho、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler、Vitor H. Menezes da Silva、Daniel G. Watanabe、Ataualpa A. C. Braga、Rajendra S. Ghadwal

  DOI：10.1039/c7dt03099a

  日期：——

  A highly efficient nickel catalysed method for the direct C2-arylation of N-heterocyclic carbenes (NHCs) is reported. This protocol enables a facile access to C2-arylated imidazolium salts (NHC–Ar)X (X = Cl, Br, I or OTf). Experimental and theoretical studies suggest the viability of a Ni(I)/Ni(II) catalytic pathway in which the dinuclear Ni(I) species [(NHC)NiX]2 plays a key role.

  报道了一种用于N-杂环卡宾（NHCs）的直接C2-芳基化的高效镍催化方法。该协议可以轻松获得C2-芳基咪唑鎓盐（NHC–Ar）X（X = Cl，Br，I或OTf）。实验和理论研究表明，Ni（I）/ Ni（II）催化途径的可行性，其中双核Ni（I）物种[（NHC）NiX] 2起关键作用。
• Reactions of Si₂Br₆with N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Julia I. Schweizer、Alexander G. Sturm、Timo Porsch、Matthias Berger、Michael Bolte、Norbert Auner、Max C. Holthausen

  DOI：10.1002/zaac.201800163

  日期：2018.9.17

  A combined experimental and theoretical study on the reaction of Si2Br6 with N‐heterocyclic carbenes is reported. Employment of an imidazole‐2‐ylidene with methyl groups in C4‐ and C5‐position results in the disproportionation of Si2Br6 into the adducts NHC→SiBr2 and NHC→SiBr4. According to expectation, the hydrogenated derivative 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazol‐2‐ylidene forms analogous disproportionation

  报道了Si 2 Br 6与N-杂环卡宾反应的组合实验和理论研究。在C 4和C 5位上使用带有甲基的咪唑-2-亚烷基会导致Si 2 Br 6歧化成加合物NHC→SiBr 2和NHC→SiBr 4。根据预期，氢化衍生物1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚甲基在低温下形成Si 2 Br 6的类似歧化产物，而在较高温度下的反应则提供4-SiBr 3取代的NHC。通过密度泛函理论计算探索的下层形成机理具有异常的卡宾中间体。
• <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Coordinated M(II) (M = Yb, Sm, Ca) Bisamides: Expanding the Limits of Intermolecular Alkene Hydrophosphination
  作者：Ivan V. Lapshin、Anton V. Cherkasov、Konstantin A. Lyssenko、Georgy K. Fukin、Alexander A. Trifonov

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c00698

  日期：2022.6.20

  The complex (NHC)2Sm[N(SiMe3)2]2 (NHC = 1,3-diisopropyl-2H-imidazole-2-ylidene) (5Sm) proved to be the most efficient catalyst, which enabled hardly realizable transformations such as PhPH2 addition across internal C═C bonds of norbornene and cis- and trans-stilbenes, providing the highest reaction rate for addition of PH3 to styrene. Excellent regio- and chemoselectivities of alkylation of PH3 with

  一系列 NHC 稳定的酰胺化合物 (NHC) n M[N(SiMe 3 ) 2 ] 2 (M = Yb(II), Sm(II), Ca(II); n = 1, 2) 显示出显着的催化效率在温和条件和低催化剂负载下将 PhPH 2和 PH 3添加到烯烃中。揭示了 NHCs 的 σ-供体能力对苯乙烯与 PhPH 2和 PH 3的氢膦化催化活性的影响。对于一系列三配位配合物1-4M，清楚地证明了催化活性随着卡宾配体的 σ 供体强度的增加而增加的趋势。复杂 (NHC) 2Sm[N(SiMe 3 ) 2 ] 2 (NHC = 1,3-diisopropyl-2 H -imidazole -2-ylidene) ( 5Sm ) 被证明是最有效的催化剂，它可以实现难以实现的转化，例如在整个过程中添加PhPH 2降冰片烯和顺式和反式茋的内部 C=C 键，为苯乙烯加成 PH 3提供了最高的反应速率。PH 3