hydridotetrakis(triphenyl phosphite)rhodium(I) | 24651-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hydridotetrakis(triphenyl phosphite)rhodium(I)
• CAS: 24651-65-8
• 化学式: C₇₂H₆₁O₁₂P₄Rh
• 分子量: 1345.07
• InChiKey: WQHRYGMOSHIRIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  21.53
• 重原子数：
  89.0
• 可旋转键数：
  28.0
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  110.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  12.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydridotetrakis(triphenyl phosphite)rhodium(I) 在 N-acetyl-DL-penicillamine thionitrite 作用下， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Pandey, D. S.; Agarwala, U. C., Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry, 1991, vol. 21, p. 361 - 374

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸三苯酯 、 acetylacetonatobis(triphenylphosphite)rhodium 在 氢气 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 hydridotetrakis(triphenyl phosphite)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  Reactions of Rh(acac)[P(OPh)3]2 with H2, CO and olefins

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0304-5102(86)87012-2
• 作为试剂：
  描述：

  1-己烯 、 一氧化碳 在 亚磷酸三苯酯 、 hydridotetrakis(triphenyl phosphite)rhodium(I) 、 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 79.9 ℃ 、500.0 kPa 条件下， 生成 2-己烯
  参考文献：
  名称：

  Influence of the modification of the ligands on hex-1-ene hydroformylation catalyzed by [HRh{P(OPh)3}4] and [HRh(CO){P(OPh)3}3]. Catalytic activity of the sytem [HRh}P(OPh)3}4]+Cp2Zr(CH2PPh2)2

  摘要：

  A study has been carried out of the catalytic activity of the systems formed by [HRh{P(OPh)3}4] or [HRh(CO)-{P(OPh)3}3] with the modifying ligands P(OPh)3, PPh3, diphos and Cp2Zr(CH2PPh2)2 in hydroformylation of hex-1-ene (at p = 5 bar). The best results were obtained with the system [HRh{P(OPh)3}4] + Cp2Zr(CH2PPh2)2 (75-85% yield of aldehydes).

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)86463-z

文献信息

• New insight into role of ortho-metallation in rhodium triphenylphosphite complexes. Hydrogen mobility in hydrogenation and isomerization of unsaturated substrates
  作者：Anna M. Trzeciak、Józef J. Ziółkowski

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00594-x

  日期：2000.3

  The hydrogen transfer from two rhodium(I) hydrido complexes HRhP(OPh)3}4 and HRh(CO)P(OPh)3}3 to methyl acrylate and/or allylbenzene leads to the formation of ortho-metallated complexes RhP(OC6H4)(OPh)2}P(OPh)3}3 (I) and RhP(OC6H4)(OPh)2}(CO)P(OPh)3}2 (II), respectively. During these reactions unsaturated substrates, methyl acrylate or allylbenzene undergo stoichiometric hydrogenation. A similar

  氢从两个铑（I）氢化物配合物HRh P（OPh）3 } 4和HRh（CO）P（OPh）3 } 3转移至丙烯酸甲酯和/或烯丙基苯导致形成邻位金属化的配合物Rh P（OC 6 H 4）（OPh）2 } P（OPh）3 } 3（I）和Rh P（OC 6 H 4）（OPh）2 }（CO）P（OPh）3 } 2（二）， 分别。在这些反应过程中，不饱和底物，丙烯酸甲酯或烯丙基苯进行化学计量加氢。类似的反应物也可用于HRH P（OR）观察到3 } 4种复合物（R = 3-CH 3 C ^ 6 ħ 4，4-CH 3 C ^ 6 ħ 4）。HRh P（OPh）3 } 4络合物在不存在H 2的情况下催化hex-1-ene异构化为hex-2-ene 。但是，在H 2为1 atm时，观察到己烷的形成。D 2中的HRh P（OR）3 } 4类型的水合物气氛在配位的三芳基亚磷酸酯的邻位进行H / D交换。所述的氘化邻位中，其中R
• Transition-metal complexes containing phosphorus ligands. Part XV. ortho-Metallation reactions involving some triphenyl phosphite derivatives of ruthenium and rhodium
  作者：Michael Preece、Stephen D. Robinson、Jonathan N. Wingfield

  DOI：10.1039/dt9760000613

  日期：——

  metallated derivatives [Ru(CO)(Cl)P(OPh)3}2(pc)], [Ru(CO)H(PPh3)P(OPh)3}(pc)], [Ru(CO)HP(OPh)3}2(pc)], and [RuP-(OPh)3}2(pc)2][pc = P(OPh)2(OC6H4)]. Attempts to reverse the metallation process by addition of hydrogen chloride or hydrogen to [RuP(OPh)3}2(pc)2] under mild conditions have been usuccessful; however, this complex undergoes demetallation in the presence of perfluorocarboxylic acids, RFCO2H

  络合物[Ru（CO）（Cl）H（PPh 3）3 ]，[Ru（CO）H 2（PPh 3）3 ]，[Ru（CO）3（PPh 3）2 ]和[RuH 2（ PPh 3）4 ]在烃类溶剂中与亚磷酸三苯酯反应生成亚磷酸三苯酯衍生物，随后对其进行正金属化。已分离和/或表征的产品包括取代的物质[Ru（CO）（Cl）H（PPh 3）2 P（OPh）3 }]和[Ru（CO）（Cl）H（PPh 3） P（OPh）3 } 2]和金属化衍生物[Ru（CO）（Cl）P（OPh）3 } 2（pc）]，[Ru（CO）H（PPh 3）P（OPh）3 }（pc）]，[ Ru（CO）H P（OPh）3 } 2（pc）]和[Ru P-（OPh）3 } 2（pc）2 ] [pc = P（OPh）2（OC 6 H 4）] 。已经尝试在温和的条件下通过向[Ru P（OPh）3 } 2（pc）2中加入氯化氢或氢来逆转金属化过程。但是，该配合物在全氟羧酸R
• Trityl thionitrite: a potential transfer nitrosating agent for metal nitrosylation
  作者：D.S. Pandey、U.C. Agarwala

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)80567-8

  日期：1989.5
• HRh[P(OPh)3]4 as a hydrogenation and isomerization catalyst
  作者：H.K.A.C Coolen、R.J.M Nolte、P.W.N.M van Leeuwen

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05454-w

  日期：1995.7

  The preparation and reactions of [HRh[P(OPh)(3)](4)] (2) have been investigated. The metallation product [(PhO)(2)(C6H4OP)Rh[P(OPh)(3)](3)] (4) has been characterized by P-31 NMR spectroscopy. Catalytic hydrogenation of alkenes with 2 depends strongly on the amount of extra ligand added and the substrate (1-hexene, Z,E-2-hexene and allylbenzene). Without added phosphite, traces of [(HRh[P(OPh)(3)](2))(2)] are the actual catalyst. Under these conditions the reaction is zero order in substrate. The kinetics are completely different when extra triphenyl phosphite is present. Complex 2 behaves as a catalyst with a character in between that of ClRh(PPh(3))(3) and cationic Rh(diphosphine)(+).
• Siedle; Newmark; Howells, Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 14, p. 2473 - 2478
  作者：Siedle、Newmark、Howells

  DOI：——

  日期：——