N,N-diisopropylferrocenecarboxamide | 169830-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N-diisopropylferrocenecarboxamide
• 英文别名: cyclopenta-1,3-diene;N,N-di(propan-2-yl)cyclopenta-1,4-diene-1-carboxamide;iron(2+)
• CAS: 169830-46-0
• 化学式: C₁₇H₂₃FeNO
• 分子量: 313.223
• InChiKey: OWHYLMUFYNLJDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diisopropylferrocenecarboxamide 在 (TMP)2Cu(CN)Li₂ 、 O-苄基羟胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以63%的产率得到1-amino-N,N-diisopropyl-ferrocene-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  通过去质子铜化作用直接羟基化和胺化芳烃

  摘要：

  芳族/杂芳族 CH 键的去质子定向邻铜化和随后用 t-BuOOH 氧化以高产率和高区域选择性和化学选择性提供官能化酚。DFT 计算表明，这种羟基化反应是通过铜 (I → III → I) 氧化还原机制进行的。将该反应应用于使用 BnONH2 的芳族 CH 胺化有效地提供了相应的伯苯胺。这些反应显示出广泛的范围和良好的官能团兼容性。还展示了这些转化的催化版本。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03855
• 作为产物：
  描述：

  ferrocenoyl chloride 、 二异丙胺 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以35.9 g的产率得到N,N-diisopropylferrocenecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  Practical Chromatography-Free Synthesis of 2-Iodo-N,N-diiso­propylferrocenecarboxamide and Further Transformations

  摘要：

  已开发出一种高效的程序，能够提供克级的外消旋和enantioenriched 2-碘-N，N-二异丙基富勒烯酰胺，无需色谱纯化。为了引入卤素，开发了两种方法，一种使用nBuLi-TMEDA螯合物，另一种使用ZnCl2作为原位陷阱的锂酰胺。进一步的功能化通过Suzuki-Miyaura和Ullman型交叉偶联进行了研究，以获得多种富勒烯衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1689917

文献信息

• Functionalization of 3‐Iodo‐ <i>N</i> , <i>N</i> ‐Diisopropylferrocene‐Carboxamide, a Pivotal Substrate to Open the Chemical Space to 1,3‐Disubstituted Ferrocenes
  作者：William Erb、Lingaswamy Kadari、Khadega Al‐Mekhlafi、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Palakodety Radha Krishna、Florence Mongin

  DOI：10.1002/adsc.201901393

  日期：2020.2.21

  No Abstract

  没有摘要
• Synthesis of Chiral-Substituted 2-Aryl-ferrocenes by the Catellani Reaction
  作者：Raviraj Ananda Thorat、Saket Jain、Moh. Sattar、Prateek Yadav、Yogesh Mandhar、Sangit Kumar

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01360

  日期：2020.12.4

  acrylates, and substituted styrenes with 2-iodo-N,N-diisopropylferrocencarboxamide. Furthermore, the developed three-component Catellani method proceeded with the retention of the configuration of the planar chiral ferrocene, which depends on the role of the participating carbon–iodine bond in ferrocene. Consequently, the developed protocol enabled the formation of densely substituted chiral 2-aryl

  已经开发了一种钯催化和降冰片烯介导的方法，该方法使用JohnPhos配体和碳酸钾作为二甲基甲酰胺中的碱，从手性2-碘-N，N-二异丙基二茂铁羧酰胺，碘代芳烃和烯烃合成手性2-芳基-二茂铁酰胺在105°C下。发达的三组分偶联方案允许吸电子的氟，氯，酯和硝基与给电子的甲基，甲氧基，二甲氧基，苄基醚取代的碘代苯，其他碘代芳烃（如碘代萘，杂芳烃）兼容，例如碘噻吩，和终止底物，例如丙烯酸甲基，乙基，叔丁基丙烯酸酯和带有2-碘-N，N的取代苯乙烯-二异丙基二茂铁羧酰胺。此外，已开发的三组分卡泰拉尼方法继续保留了平面手性二茂铁的构型，这取决于二茂铁中参与的碳碘键的作用。因此，开发的方案能够形成稠密取代的手性2-芳基二茂铁酰胺，表现出良好的至优异的对映选择性。还进行了合成的手性2-芳基二茂铁酰胺的酯的转化，以进一步适应容易消耗的酸和醇官能度。
• Protection against Peroxynitrite-Mediated Nitration Reaction by Intramolecularly Coordinated Diorganoselenides
  作者：Sangit Kumar、Harkesh B. Singh、Gotthelf Wolmershäuser

  DOI：10.1021/om050353c

  日期：2006.1.1

  intramolecular coordination) has been evaluated. The PN assay data of diorganoselenides reveal that the selenides 20−22, having a basic amino group (sp3-N donor) in close proximity of selenium, are more active compared to the diorganoselenides 16−19, having an imino group (sp2-N donor), and also show much higher protective action than the unsubstituted diorganoselenides 14 and 15. The diorganoselenides

  利用杂原子定向锂化路线合成了一系列分子内Se··X（X = N，O）配位的二有机硒化物和-硫化物，并通过多核（1 H，13 C，77 Se）NMR，IR光谱进行了表征，和电喷雾质谱（ES-MS）。在diorganoselenides分子内硒...ö相互作用26 - 31已研究通过在溶液中多核NMR研究和由单晶X射线晶体学，固态。评估了二有机硒化物/硫化物（有或没有分子内配位）对过氧亚硝酸盐介导的硝化反应（PN测定）的保护作用。二有机硒化物的PN分析数据显示硒化物20-与硒非常接近的碱性氨基（sp 3 -N供体）的− 22与具有亚氨基（sp 2 -N供体）的二有机硒化物16 − 19相比，活性更高，并且还显示出更高的保护性作用比未取代的二有机亚硒酸酯14和15。所述diorganoselenides 16 - 31被氧化为相应的selenoxides 44 - 59。所述selenoxides的氧化还原特性13和44
• Cp*Co(III)/MPAA-Catalyzed Enantioselective Amidation of Ferrocenes Directed by Thioamides under Mild Conditions
  作者：Yan-Hua Liu、Peng-Xiang Li、Qi-Jun Yao、Zhuo-Zhuo Zhang、Dan-Ying Huang、Minh Dong Le、Hong Song、Lei Liu、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00511

  日期：2019.3.15

  Cp*Cobalt(III)-catalyzed enantioselective C–H amidation of ferrocenes using monoprotected amino acids (MPAAs) as chiral ligands was developed. The reaction was performed under mild conditions in high yields (up to 97%) with moderate enantioselectivity (up to 77.5:22.5 er), providing a promising strategy to create planar chirality via base-metal-catalyzed enantioselective C–H activation.

  开发了使用单保护氨基酸（MPAA）作为手性配体的Cp *钴（III）催化的二茂铁对映体CH-H酰胺化反应。该反应在温和的条件下以高产率（高达97％）和适度的对映选择性（高达77.5：22.5 er）进行，提供了一种通过贱金属催化的对映选择性C–H活化产生平面手性的有前途的策略。
• From 2- to 3-Substituted Ferrocene Carboxamides or How to Apply Halogen “Dance” to the Ferrocene Series
  作者：Mehdi Tazi、William Erb、Yury S. Halauko、Oleg A. Ivashkevich、Vadim E. Matulis、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Florence Mongin

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00659

  日期：2017.12.26

  Two methods were compared to convert ferrocene into N,N-diisopropylferrocenecarboxamide, N,N-diethylferrocenecarboxamide, N,N-dimethylferrocenecarboxamide, and (4-morpholinocarbonyl)ferrocene, namely, deprotometalation followed by trapping using dialkylcarbamoyl chlorides and amide formation from the intermediate carboxylic acid. The four ferrocenecarboxamides were functionalized at C2; in the case

  两种方法进行比较，以转换成二茂铁Ñ，Ñ -diisopropylferrocenecarboxamide，Ñ，Ñ -diethylferrocenecarboxamide，Ñ，Ñ -dimethylferrocenecarboxamide，和（4-吗啉代）二茂铁，即deprotometalation随后从中间羧酸捕集使用二烷基氨基甲氯化物和酰胺形成酸。四种二茂铁羧酰胺在C 2官能化; 在酰胺受阻较少且较敏感的情况下，采用基于混合的锂锌2、2、6、6-四甲基哌啶子基的碱，可以实现反应。接下来优化了使用酰胺化锂的卤素迁移。尽管似乎不可能分离受阻较少的3-碘二茂铁羧酰胺，但是3-碘-N，N-二异丙基二茂铁羧酰胺被证明是稳定的，并通过Suzuki偶联或酰胺还原转化为新的1,3-二取代的二茂铁。DFT计算用于合理化获得的结果。