(R)-dimethyl 2-(2,3-dodecadienyl)propane-1,3-dioate | 861143-36-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-dimethyl 2-(2,3-dodecadienyl)propane-1,3-dioate
• 英文别名: dimethyl 2-(5-oxododeca-2,3-dien-1-yl)malonate；dimethyl 2-(dodeca-2,3-dienyl)malonate
• CAS: 861143-36-4
• 化学式: C₁₇H₂₈O₄
• 分子量: 296.407
• InChiKey: ILQBVUPPSNFWMD-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-dimethyl 2-(2,3-dodecadienyl)propane-1,3-dioate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 2-Dodeca-2,3-dienyl-malonic acid
  参考文献：
  名称：

  利用钯催化不对称异戊烯形成反应的新路线（R，E）-（-）-Tetradeca-2,4,5-trienoate（Acanthoscelides obtectus的信息素）

  摘要：

  通过利用钯催化的不对称丙二烯合成的新有效途径，完成了雄性干甲虫的性别引诱剂的正式全合成，甲基（R，E）-（-）-十四碳-2,4,5-三烯酸酯反应。发现在Pd催化的制备烷基取代的轴向手性烯基的反应中，阻转异构的联芳基双膦（R）-segphos显示出比（R）-binap更好的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo050684z
• 作为产物：
  描述：

  (S)-dimethyl 2-ethynylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 、 正辛基镁溴盐 在 copper(l) cyanide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以82%的产率得到(R)-dimethyl 2-(2,3-dodecadienyl)propane-1,3-dioate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Enantioenriched Allenes from 1,1-Cyclopropanediesters

  摘要：

  Highly substituted allenes were obtained by the S(N)2' addition of organocuprate reagents on 2-propargyl-1,1-cyclopropanediesters. This new methodology permits the synthesis of highly enantioenriched allenes as the reaction proceeds with retention of the enantiomeric purity of the starting cyclopropane. The use of higher order cuprates was instrumental in obtaining the reported results.

  DOI：

  10.1021/ol902766f

文献信息

• 一种高光学活性轴手性联烯化合物及其构建 方法
  申请人：浙江大学

  公开号：CN108976123B

  公开（公告）日：2022-02-18

  本发明是一种高光学活性轴手性联烯化合物及其构建方法，即通过钯催化剂、手性双膦配体和碱的作用下，2,3‑联烯基官能团化合物和亲核试剂在有机溶剂中反应，高立体选择性的直接构建具有轴手性联烯化合物的方法。本方法具有操作简单，原料和试剂易得等优点；底物普适性广；产物的立体选择性极其优秀(90‑96％ee)。本发明得到的高光学活性联烯产物被作为重要的中间体可以用于构筑手性的γ‑联烯酸酯、γ‑联烯酸、γ‑联烯醇和γ‑丁内酯化合物等化合物，并且首次高对映选择性的合成了γ‑丁内酯天然产物(R)‑traumatic lactone(98％ee)。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Alkylation of 2,3-Alkadienyl Phosphates. Synthesis of Optically Active 2-(2,3-Alkadienyl)malonates
  作者：Yasushi Imada、Katsuya Ueno、Koji Kutsuwa、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1246/cl.2002.140

  日期：2002.2

  Asymmetric alkylation of 2,3-alkadienyl phosphates with soft carbon nucleophiles proceeds efficiently in the presence of palladium complex catalyst bearing MeOBIPHEP or BINAP ligand to give optically active functionalized allenes up to 90% ee.

  在带有 MeOBIPHEP 或 BINAP 配体的钯配合物催化剂存在下，2,3-链二烯基磷酸酯与软碳亲核试剂的不对称烷基化可有效进行，得到高达 90% ee 的旋光功能化丙二烯。
• Palladium(0)–Lithium Iodide Cocatalyzed Asymmetric Hydroalkylation of Conjugated Enynes with Pronucleophiles Leading to 1,3-Disubstituted Allenes
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Tatsuya Konno、Kazuya Ito、Takayuki Doi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02439

  日期：2019.9.6

  reaction) with pronucleophiles such as dimethyl malonate under the cocatalysis of DTBM-SEGPHOS-ligated palladium and lithium iodide. Although the palladium catalyst ligated with (S)-DTBM-SEGPHOS prefers the formation of (R)-1,3-disubstituted allenes, lithium iodide recovers and increases the intrinsic selectivity producing (S)-allenes by promoting the isomerization of the exo-alkylidene-π-allylpalladium

  在DTBM-SEGPHOS连接的钯和碘化锂的共催化下，将烷基或芳基取代的共轭烯（已通过Sonogashira反应制得）与丙二酸二甲酯等亲核试剂进行加氢烷基化反应，合成了轴向手性的1,3-二取代的烯。尽管与（S）-DTBM-SEGPHOS连接的钯催化剂更倾向于形成（R）-1,3-二取代的烯，碘化锂可以通过促进外-异构体的异构化来回收并增加生成（S）-烯的固有选择性。亚烷基-π-烯丙基钯中间体在亲核取代步骤之前。
• Applications of 4,4‘-(Me₃Si)₂-BINAP in Transition-Metal-Catalyzed Asymmetric Carbon−Carbon Bond-Forming Reactions
  作者：Masamichi Ogasawara、Helen L. Ngo、Takeshi Sakamoto、Tamotsu Takahashi、Wenbin Lin

  DOI：10.1021/ol050834s

  日期：2005.7.1

  A recently developed BINAP derivative with trimethylsilyl substituents on the 4- and 4 '-positions of the binaphthyl skeleton, 2,2 '-bis-(diphenylphosphino)-4,4 '-bis(trimethylsilyl)-1,1 '-binaphthyl (tms-BINAP), was used in a variety of transition-metal-catalyzed asymmetric carbon-carbon bond-forming reactions. In pi-allylpalladium-mediated reactions, tms-BINAP gave better enantioselectivity than the unsubstituted BINAP, and the origin of the improved enantioselectivity was gained from an X-ray structural study of [Pd(eta(3)-C3H5)((R)-tms-BINAP)]CIO4.