3,3-dimethyl-2-butanone lithium enolate | 134361-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-2-butanone lithium enolate
• 英文别名: lithium pinacolone enolate；Lithium;3,3-dimethylbut-1-en-2-olate
• CAS: 134361-00-5
• 化学式: C₆H₁₁O*Li
• 分子量: 106.094
• InChiKey: UCJVOQRQUZGDKS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.09
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-2-butanone lithium enolate 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Silicon-functionalized silyl enol ethers. Part 2. Silyl enol ethers bearing stereogenic silicon atoms and chiral alkoxy groups: the effect of these groups upon the facial selectivity of the epoxidation of an enol double bond

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00239a057
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 3,3-dimethyl-2-butanone lithium enolate
  参考文献：
  名称：

  两种溶剂化锂烯醇盐的四聚体立方结构

  摘要：

  已经通过X射线分析确定了衍生自3，3-二甲基-2-丁酮和衍生自环戊酮的结晶性烯醇锂的结构。这两个结构都是基于Li 4 O 4立方体的四聚体聚集体，每个Li +离子还与四氢呋喃溶剂分子的O原子键合。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640819
• 作为试剂：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲酮 在 3,3-dimethyl-2-butanone lithium enolate 作用下， 以5%的产率得到Lithium mesityl phenyl ketyl radical
  参考文献：
  名称：

  Evidence for a single-electron-transfer mechanism in aldol condensation reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00388a056

文献信息

• Aldol additions of pinacolone lithium enolate with ketones: reactivities governed predominantly by field effects
  作者：Goutam Das、Edward R. Thornton

  DOI：10.1021/ja00057a012

  日期：1993.2

  The relative reactivities of representative α- and β-heterosubstituted acyclic, cyclic (five- and six-membered), and aromatic ketones with the lithium enolate of pinacolone in diethyl ether at -78 o C were determined. The order of reactivitiesof monosubstituted acetones (MeCOCH 2 X) is X=Cl>OTBDMS>OMe>SMe>NMe 2 >CH 2 SM>H>Me and spans a range of 10 4

  测定了代表性的 α- 和 β- 杂取代的无环、环状（五元和六元）和芳香酮与频哪酮的烯醇锂在 -78 o C 的二乙醚中的相对反应性。单取代丙酮 (MeCOCH 2 X) 的反应性顺序为 X=Cl>OTBDMS>OMe>SMe>NMe 2 >CH 2 SM>H>Me，范围为 10 4
• Reactivity of Lithium β-Ketocarboxylates: The Role of Lithium Salts
  作者：Mateo Berton、Rossella Mello、Paul G. Williard、María Elena González-Núñez

  DOI：10.1021/jacs.7b08450

  日期：2017.12.6

  Lithium β-ketocarboxylates 1(COOLi), prepared by the reaction of lithium enolates 2(Li+) with carbon dioxide, readily undergo decarboxylative disproportionation in THF solution unless in the presence of lithium salts, in which case they are indefinitely stable at room temperature in inert atmosphere. The availability of stable THF solutions of lithium β-ketocarboxylates 1(COOLi) in the absence of carbon

  β-酮基羧酸锂 1(COOLi)，由烯醇锂 2(Li+) 与二氧化碳反应制备，在 THF 溶液中很容易发生脱羧歧化反应，除非在锂盐存在的情况下，在这种情况下，它们在室温下无限稳定惰性气氛。在不存在二氧化碳的情况下，β-酮基羧酸锂 1(COOLi) 的稳定 THF 溶液的可用性允许与氮碱和烷基卤化物 3 发生反应，在酸性水解后得到 α-烷基酮 1(R)。因此，该序列代表使用二氧化碳作为可去除的导向基团，用于烯醇化锂 2(Li+) 的选择性单烷基化。
• X-ray crystal structures of lithium, sodium, and potassium enolates of pinacolone
  作者：Paul G. Williard、Gene B. Carpenter

  DOI：10.1021/ja00263a016

  日期：1986.2

  continuing investigation into the crystal structures of synthetically important organic nucleophiles, we now provide the first X-ray crystal structures of a series of group Ia alkali metal ketone enolates. Lithium ketone enolates exist as aggregates in solution.2 Since no X-ray crystal structures of unactivated lithium ketone enolates existed prior to 198 1, comparisons between aggregation in solution

  3,3-二甲基-2-丁酮（频哪酮）与碱性酰胺碱反应产生结晶烯醇化物。对这些化合物进行单晶 X 射线衍射分析。锂化的烯醇化物聚集为未溶剂化的六聚体，烯醇钠聚集为由未处理的酮溶剂化的四聚体，钾衍生物聚集为由 THF 溶剂化的六聚体。晶体结构相互比较以及与其他碱金属烯醇化物结构的比较揭示了细微的差异。这些结构差异可能有助于解释反应性差异，并且可能在有机合成中具有潜在用途。与不同 Ia 族金属阳离子相关的酮烯醇化物表现出明显的反应性差异。也许这些反应性差异可能与各种烯醇化物之间的结构差异有关。因此，作为我们对合成上重要的有机亲核试剂晶体结构的持续研究的一部分，我们现在提供了一系列 Ia 族碱金属酮烯醇化物的第一个 X 射线晶体结构。锂酮烯醇化物在溶液中作为聚集体存在。2 由于在 198 1 之前不存在未活化的锂酮烯醇化物的 X 射线晶体结构，因此无法比较溶液中的聚集与结晶金属烯醇化物的聚集。1981
• The aldol reaction of lithiopinacolonate with substituted benzaldehydes. Solvent and structure effects on aggregation, electrochemistry, and heat of reaction
  作者：Edward M. Arnett、Carrie A. Palmer

  DOI：10.1021/ja00176a040

  日期：1990.9

  The reaction of lithium pinacolonate with seven para-substituted benzaldehydes has been examined in tetrahydrofuran and acetonitrile. Reactions were clean, complete, and instantaneous at 25 o C, and heats of reaction were determined by titration calorimetry. Fairly good (R=0.96) correlations between heats of reaction and the usual Hammett σp substituent parameters were obtained although the ionization

  在四氢呋喃和乙腈中研究了频哪醇锂与七个对位取代的苯甲醛的反应。反应在 25 o C 下是干净、完全和瞬时的，反应热通过滴定量热法测定。尽管取代苯甲酸的电离几乎不是非极性介质中羟醛反应的合适模型，但在反应热和通常的哈米特σp 取代基参数之间获得了相当好的（R=0.96）相关性
• Enantioselective Multicomponent Synthesis of Fused 6-5 Bicyclic 2-Butenolides by a Cascade Heterobicyclisation Process
  作者：Marcos G. Suero、Raquel De la Campa、Laura Torre-Fernández、Santiago García-Granda、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.201102288

  日期：2012.6.4

  heterobicyclisation products is the result of the regioselective integration of the Grignard reagent as a propargyl fragment followed by a cascade CO/alkyne/CO insertion, ketene trapping and elimination sequence. By using lithium enolates of chiral N‐acetyl‐2‐oxazolidinones and the corresponding propargylic organocerium reagents, both enantiomers of these bicyclic heterocycles were efficiently prepared with

  铬的烷氧基（芳基/杂芳基）卡宾络合物与酮或酰亚胺烯醇锂的连续偶联，然后与3-取代的（H，TMS，PhCH 2，PhCH 2 CH 2，Me）炔丙基有机镁试剂偶联具有三个模块化点的新型羟基取代双环[4.3.0]-γ-亚烷基-2-丁烯内酯，可有效引入分子复杂性，包括均丙醇核心。这些五或六组分异双环化产物的选择性形成是格氏试剂作为炔丙基片段进行区域选择性整合，随后是级联的CO /炔烃/ CO插入，乙烯酮捕获和消除序列的结果。通过使用手性N的烯醇锂对乙酰基-2-恶唑烷酮和相应的炔丙基有机铈试剂，均以非常高的对映体纯度有效地制备了这些双环杂环的对映体。在结构上，这些稠合的双环丁烯内酯的特征是高度不饱和和氧化的核，并且它们在溶液中显示出很强的蓝色荧光。