2,8-Diiodo-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f]diazocine | 390357-37-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 2,8-Diiodo-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f]diazocine
• 英文别名: 2,8-diiodo-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzodiazocine；5,13-diiodo-3,11-dimethyl-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene
• CAS: 390357-37-6
• 化学式: C₁₇H₁₆I₂N₂
• 分子量: 502.136
• InChiKey: ZORKREZVTUGIBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8-Diiodo-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f]diazocine 在 二(三叔丁基膦)钯 三溴化硼 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2,8-bis(4-hydroxyphenyl)-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f]diazocine
  参考文献：
  名称：

  Troeger碱的2,8-二取代类似物的合成

  摘要：

  从 2,8-二溴和 2,8-二碘取代的 Troeger 碱类似物 1 和 2 开始，通过过渡金属催化的交叉偶联反应可以得到几种新的对称二取代衍生物 4、5 和 7-17或其他功能化，如硼化或保护基操作。首次建立了涉及 Troeger 基础核心的高效 Suzuki 交叉偶联反应的条件。

  DOI：

  10.1055/s-2004-829117
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 4-碘-2-甲基苯胺 在 三氟乙酸 作用下， 反应 17.0h， 以76%的产率得到2,8-Diiodo-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f]diazocine
  参考文献：
  名称：

  Tröger 碱的卤素取代类似物的合成

  摘要：

  Synthesis 2001, No. 12, 25 09 2001。文章标识符：1437-210X,E;2001,0,12,1873,1877,ftx,en;T03301SS.pdf。© Georg Thieme Verlag Stuttgart · 纽约 ISSN 0039-7881 摘要：通过 Tröger 碱缩合反应，由 4-卤素取代苯胺以良好至优异的产率合成了 Tröger 碱 1-8 的卤素取代类似物。缩合强烈依赖于反应条件。具有给电子 2-甲基基团的 4 碘和溴苯胺用于优化缩合反应。对卤素取代的苯胺无效的缩合反应随后被用于没有甲基的 4-卤代苯胺，提供了迄今为止无法获得的 Tröger 碱 5-8 类似物。相比之下，使用优化的反应条件，2-碘苯胺仅以极低的收率得到所需产物。报道了 1 与乙炔基溴化镁以 92% 的产率进行钯催化的交叉偶联反应得到 14 的一个例子。

  DOI：

  10.1055/s-2001-17525

文献信息

• Synthesis, Chiral Resolution, and Absolute Configuration of Functionalized Tröger’s Base Derivatives: Part II
  作者：Christian Benkhäuser-Schunk、Boris Wezisla、Kirstin Urbahn、Ulf Kiehne、Jörg Daniels、Gregor Schnakenburg、Frank Neese、Arne Lützen

  DOI：10.1002/cplu.201200029

  日期：2012.5

  Seven racemic derivatives of Tröger’s base—the 1,7‐dibromo‐substituted derivative 3, the 2,8‐dibromo‐substituted derivative 4, the 2,8‐diiodo‐substituted derivative 5, the 3,9‐diiodo‐substituted derivative 6, the 4,10‐dibromo‐substituted derivative 7, its singly debrominated analogue 8, and the 2,8‐diamino‐substituted derivative 9 in its Fmoc‐protected form—were synthesized and successfully resolved

  Tröger的七个外消旋衍生物基的1,7-二溴取代的衍生物3中，2,8-二溴-取代的衍生物4中，2,8-二碘-取代的衍生物5中，3,9-二碘-取代的衍生物6，Fmoc保护形式的4,10-二溴取代的衍生物7，其单溴化的类似物8和2,8-二氨基取代的衍生物9均已合成，并通过（回收）HPLC在固定的Whelk上成功分离-O1阶段为半制备规模。这些是有价值的功能化C 2对称的构建块，可用于进一步的应用。通过X射线晶体结构分析和/或将其量子化学计算的圆二色性和UV / Vis光谱与实验获得的光谱进行比较，可以确定它们的绝对构型。
• Introduction of Terminal Alkynes into the 2- and 8-Positions of the Tröger’s Base Core via Sonogashira Reaction of 2,8-Diiodo-4,10-dimethyl-6<i>H</i>,12<i>H</i>-5,11-methanodibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,5]diazocine
  作者：Kenneth Wärnmark、Jacob Jensen、Michal Strozyk

  DOI：10.1055/s-2002-35989

  日期：——

  for the introduction of terminal alkynes into the 2- and 8-positions of the Troger's base core via Sonogashira reaction of 2,8-diiodo-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine were established. Only the use of the bulky and electron-rich phosphine P(t-Bu)(3) as a ligand for the palladium catalyst allowed for the Sonogashira reaction to proceed effectively. In addition, excessive equivalents

  通过 2,8-diiodo-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f] 的 Sonogashira 反应将末端炔烃引入 Troger 基础核心的 2 位和 8 位的条件建立[1,5]二氮嗪。只有使用庞大且富电子的膦 P(t-Bu)(3) 作为钯催化剂的配体，才能使 Sonogashira 反应有效进行。此外，发现过量的炔烃会增加偶联的产率。将已建立的将末端炔烃引入 Troger 碱基核心的最佳条件应用于不同的芳基和吡啶基取代的末端炔烃，以中等至优异的产率提供 Troger 碱基 3a-g 的新类似物。
• Synthesis of Bis(catechol) Ligands Derived from Tröger's Base and Their Dinuclear Triple-Stranded Complexes with Titanium(IV) Ions
  作者：Ulf Kiehne、Arne Lützen

  DOI：10.1002/ejoc.200700613

  日期：2007.12

  Bis(catechol) ligands derived from 2,8-disubstituted analogues of Troger's base and monofunctionalized MOM-protected or unprotected catechols bearing both rigid and flexible spacers were synthesized, which gave rise to dissymmetric oxygen donor ligands whose geometry is defined by the V-shaped and rigid structure of the core of Troger's base. These racemic ligands undergo self-assembly to dinuclear

  合成了源自 Troger 碱的 2,8-二取代类似物的双（儿茶酚）配体和带有刚性和柔性间隔基的单功能化 MOM 保护或未保护的儿茶酚，这产生了不对称的氧供体配体，其几何形状由 V 形定义Troger基地核心的刚性结构。这些外消旋配体在与钛 (IV) 离子配位后自组装成双核三链螺旋，核磁共振光谱和 ESI-MS 实验证明；然而，这些过程不是非对映选择性的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Synthesis, Chiral Resolution, and Absolute Configuration of Functionalized Tröger’s Base Derivatives: Part III
  作者：Arne Lützen、Andreas Jarzebski、Christoph Bannwarth、Christina Tenten、Christian Benkhäuser、Gregor Schnakenburg、Stefan Grimme

  DOI：10.1055/s-0035-1560181

  日期：——

  Abstract Eleven different derivatives of Tröger’s base were synthesized and successfully resolved by (recycling) HPLC on chiral stationary (S,S)-Whelk-O1 or CHIRALPAK IA phase on a (semi-) preparative scale or synthesized in enantiomerically pure form. The absolute configuration was determined by X-ray crystal structure analysis, comparison of the quantum chemically calculated circular dichroism spectra

  摘要 合成了Tröger碱的11种不同衍生物，并通过（回收）HPLC在（半）制备规模的手性固定（S，S）-Whelk-O1或CHIRALPAK IA相上进行了（回收）HPLC或以对映体纯形式合成。绝对构型是通过X射线晶体结构分析，量子化学计算的圆二色性光谱与实验光谱的比较，或比旋光与文献数据的比较来确定的。 合成了Tröger碱的11种不同衍生物，并通过（回收）HPLC在（半）制备规模的手性固定（S，S）-Whelk-O1或CHIRALPAK IA相上进行了（回收）HPLC或以对映体纯形式合成。绝对构型是通过X射线晶体结构分析，量子化学计算的圆二色性光谱与实验光谱的比较，或比旋光与文献数据的比较来确定的。
• Chiral Self‐Sorting Effects in the Self‐Assembly of Metallosupramolecular Aggregates Comprising Ligands Derived from Tröger's Base
  作者：Andreas Jarzebski、Gregor Schnakenburg、Arne Lützen

  DOI：10.1002/cplu.202000387

  日期：2020.7

  shown by ESI mass spectrometry, NMR spectroscopy, and single crystal XRD analysis. This observation is in contrast to earlier studies with ligands derived from Tröger's base that have larger metal binding motifs and bis(nitrile) and bis(isonitrile) ligands based on other rigid dissymmetric cores such as [2.2]paracyclophanes. Thus, the combination of these slim metal binding motifs with the rigid v‐shaped

  分别基于2,8-或3,9-二取代的Tröger碱基支架合成了五个具有腈或异腈金属结合基序的配体。这些配体与[（dppp）Pd（OTf）2配位后自组装成双核环状金属超分子聚集体]通过ESI质谱，NMR光谱和单晶XRD分析显示，以手性自甄别方式进行异手性自分选，从而具有非对映选择性。该观察结果与早期的研究相对照，该研究使用的是来自Tröger碱的配体，该配体具有较大的金属结合基序，并且基于其他刚性不对称核（例如[2.2]对环环烷）的双（腈）和双（异腈）配体。因此，这些细长的金属结合基序与刚性的v型2,8-或3,9-二取代Tröger的基础支架相结合似乎可以很好地进行预组织，以确保高保真的社会自我分类行为。