2,8-Diethynyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f]diazocine | 390357-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: 2,8-Diethynyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f]diazocine
• 英文别名: 2,8-diethynyl-4,10-dimethyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f]diazocine；5,13-diethynyl-3,11-dimethyl-1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene
• CAS: 390357-43-4
• 化学式: C₂₁H₁₈N₂
• 分子量: 298.387
• InChiKey: QTKAAJLHDOCJGR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  173-175 °C
• 沸点：
  526.3±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8-Diethynyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f]diazocine 在 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 sodium ascorbate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 73.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  De novo design and synthesis of boomerang-shaped molecules and their in silico and SERS-based interactions with SARS-CoV-2 spike protein and ACE2

  摘要：

  回飞镖形状的分子及其与SARS-CoV-2 S蛋白-ACE2的相互作用研究，使用分子对接、SERS和UV-Vis光谱学。

  DOI：

  10.1039/d1nj02955j
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-溴苯胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 2,8-Diethynyl-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f]diazocine
  参考文献：
  名称：

  De novo design and synthesis of boomerang-shaped molecules and their in silico and SERS-based interactions with SARS-CoV-2 spike protein and ACE2

  摘要：

  回飞镖形状的分子及其与SARS-CoV-2 S蛋白-ACE2的相互作用研究，使用分子对接、SERS和UV-Vis光谱学。

  DOI：

  10.1039/d1nj02955j

文献信息

• Synthesis of Halogen Substituted Analogues of Tröger's Base
  作者：Jacob Jensen、Kenneth Wärnmark

  DOI：10.1055/s-2001-17525

  日期：——

  Synthesis 2001, No. 12, 25 09 2001. Article Identifier: 1437-210X,E;2001,0,12,1873,1877,ftx,en;T03301SS.pdf. © Georg Thieme Verlag Stuttgart · New York ISSN 0039-7881 Abstract: Halogen substituted analogues of Tröger’s bases 1–8 were synthesized in good to excellent yields from 4-halogen substituted anilines by a Tröger’s base condensation reaction. The condensation was strongly dependent on the reaction

  Synthesis 2001, No. 12, 25 09 2001。文章标识符：1437-210X,E;2001,0,12,1873,1877,ftx,en;T03301SS.pdf。© Georg Thieme Verlag Stuttgart · 纽约 ISSN 0039-7881 摘要：通过 Tröger 碱缩合反应，由 4-卤素取代苯胺以良好至优异的产率合成了 Tröger 碱 1-8 的卤素取代类似物。缩合强烈依赖于反应条件。具有给电子 2-甲基基团的 4 碘和溴苯胺用于优化缩合反应。对卤素取代的苯胺无效的缩合反应随后被用于没有甲基的 4-卤代苯胺，提供了迄今为止无法获得的 Tröger 碱 5-8 类似物。相比之下，使用优化的反应条件，2-碘苯胺仅以极低的收率得到所需产物。报道了 1 与乙炔基溴化镁以 92% 的产率进行钯催化的交叉偶联反应得到 14 的一个例子。
• Synthesis, Chiral Resolution, and Absolute Configuration of Functionalized Tröger’s Base Derivatives: Part III
  作者：Arne Lützen、Andreas Jarzebski、Christoph Bannwarth、Christina Tenten、Christian Benkhäuser、Gregor Schnakenburg、Stefan Grimme

  DOI：10.1055/s-0035-1560181

  日期：——

  Abstract Eleven different derivatives of Tröger’s base were synthesized and successfully resolved by (recycling) HPLC on chiral stationary (S,S)-Whelk-O1 or CHIRALPAK IA phase on a (semi-) preparative scale or synthesized in enantiomerically pure form. The absolute configuration was determined by X-ray crystal structure analysis, comparison of the quantum chemically calculated circular dichroism spectra

  摘要 合成了Tröger碱的11种不同衍生物，并通过（回收）HPLC在（半）制备规模的手性固定（S，S）-Whelk-O1或CHIRALPAK IA相上进行了（回收）HPLC或以对映体纯形式合成。绝对构型是通过X射线晶体结构分析，量子化学计算的圆二色性光谱与实验光谱的比较，或比旋光与文献数据的比较来确定的。 合成了Tröger碱的11种不同衍生物，并通过（回收）HPLC在（半）制备规模的手性固定（S，S）-Whelk-O1或CHIRALPAK IA相上进行了（回收）HPLC或以对映体纯形式合成。绝对构型是通过X射线晶体结构分析，量子化学计算的圆二色性光谱与实验光谱的比较，或比旋光与文献数据的比较来确定的。
• Chiral Self‐Sorting Effects in the Self‐Assembly of Metallosupramolecular Aggregates Comprising Ligands Derived from Tröger's Base
  作者：Andreas Jarzebski、Gregor Schnakenburg、Arne Lützen

  DOI：10.1002/cplu.202000387

  日期：2020.7

  shown by ESI mass spectrometry, NMR spectroscopy, and single crystal XRD analysis. This observation is in contrast to earlier studies with ligands derived from Tröger's base that have larger metal binding motifs and bis(nitrile) and bis(isonitrile) ligands based on other rigid dissymmetric cores such as [2.2]paracyclophanes. Thus, the combination of these slim metal binding motifs with the rigid v‐shaped

  分别基于2,8-或3,9-二取代的Tröger碱基支架合成了五个具有腈或异腈金属结合基序的配体。这些配体与[（dppp）Pd（OTf）2配位后自组装成双核环状金属超分子聚集体]通过ESI质谱，NMR光谱和单晶XRD分析显示，以手性自甄别方式进行异手性自分选，从而具有非对映选择性。该观察结果与早期的研究相对照，该研究使用的是来自Tröger碱的配体，该配体具有较大的金属结合基序，并且基于其他刚性不对称核（例如[2.2]对环环烷）的双（腈）和双（异腈）配体。因此，这些细长的金属结合基序与刚性的v型2,8-或3,9-二取代Tröger的基础支架相结合似乎可以很好地进行预组织，以确保高保真的社会自我分类行为。
• Synthesis of 2,8-Disubstituted Analogues of Troeger’s Base
  作者：Arne Lützen、Ulf Kiehne

  DOI：10.1055/s-2004-829117

  日期：——

  Starting from the 2,8-dibromo- and the 2,8-diiodo-substituted Troeger's base analogues 1 and 2, several new symmetrically disubstituted derivatives 4, 5, and 7-17 could be obtained by transition metal-catalyzed cross-coupling reactions or other functionalizations like borylation or protecting group operations. For the first time, conditions for a highly efficient Suzuki cross-coupling reaction involving

  从 2,8-二溴和 2,8-二碘取代的 Troeger 碱类似物 1 和 2 开始，通过过渡金属催化的交叉偶联反应可以得到几种新的对称二取代衍生物 4、5 和 7-17或其他功能化，如硼化或保护基操作。首次建立了涉及 Troeger 基础核心的高效 Suzuki 交叉偶联反应的条件。
• Diastereoselective Self-Assembly of Double-Stranded Helicates from Tröger's Base Derivatives
  作者：U. Kiehne、T. Weilandt、A. Lützen

  DOI：10.1021/ol070048i

  日期：2007.3.1

  structure of Troger's base bearing 2,2'-bipyridine and 2-pyridylmethanimine moieties have been synthesized. These ligands undergo diastereoselective self-assembly to dinuclear double-stranded D2d-symmetric helicates upon coordination to copper(I) and silver(I) ions as elucidated by NMR techniques and ESI mass spectrometric methods.

  [结构：见文字]。已经合成了基于Troger带有2,2'-联吡啶和2-吡啶基甲亚胺部分的V型刚性结构的配体。这些配体在与铜（I）和银（I）离子配位后经历非对映选择性自组装，形成双核双链D2d对称螺旋，如NMR技术和ESI质谱法所阐明的。