carboxylatomethyl | 19513-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: carboxylatomethyl
• 英文别名: acetate radical anion
• CAS: 19513-45-2
• 化学式: C₂H₂O₂
• 分子量: 58.0367
• InChiKey: OHJDEAGRLYWOPX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carboxylatomethyl 在 氧气 、 一氧化二氮 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 acetate peroxyl radical
  参考文献：
  名称：

  Schuchmann, Man Nien; Zegota, Henryk; Sonntag, Clemens von, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1985, vol. 40, # 2, p. 215 - 221

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  monochloroacetate 在 3-Aminoperylene 、 抗坏血酸 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 carboxylatomethyl
  参考文献：
  名称：

  SDS水溶液中的3-亚氨基间戊二烯和抗坏血酸，一个绿色激光闪光...并且起作用！持续为难分解的氯代有机物排毒

  摘要：

  水合电子代表水中的“超还原剂”，提供2.9 eV的还原力，足以分解未活化的脂肪族卤化物。我们表明，SDS胶束中的3-氨基ylene与生物可利用的抗坏血酸盐结合作为胶束外牺牲性供体时，通过无金属体系和接近生理pH值的绿光通过光氧化还原催化可持续产生水合电子。用532nm激光对胺进行光电离可产生非常长寿命的自由基阳离子作为副产物。后者随后与牺牲供体通过胶束/水界面的反应使催化剂再生。再生步骤涉及不同质子化形式之间的平行反应，从而在碱性介质中引起钟形pH依赖性。我们已经从动力学上分离了这些过程。利用该催化循环进行实验室规模的氯乙酸盐分解，氯乙酸盐是一种可接受的有毒和持久性卤代有机废物的典范化合物，其周转数约为170。即使底物和牺牲供体都竞争水合电子，其消耗也不断增加。比率实际上与初始浓度比率无关，因为抗坏血酸的形式自由基阴离子受到氯乙酸的二次清除。在反应过程中，最初的疏水性催化剂被转化为亲水性的

  DOI：

  10.1039/c7pp00311k

文献信息

• Photochemistry of protein and nucleic acid constituents: electron spin resonance and spin-trapping with 2-methyl-2-nitrosopropane
  作者：Peter Riesz、Ionel Rosenthal

  DOI：10.1139/v82-213

  日期：1982.6.15

  Our recent studies of the direct uv-photolysis of aliphatic and aromatic peptides, DNA constituents, and their 5-haloderivatives in aqueous solution and the photo-induced reactions of benzoylperoxide with amino acids, peptides, fatty acids, and pyrimidines in dimethylsulfoxide-containing solutions are reviewed.2-Methyl-2-nitrosopropane was used for spin-trapping and characterization of free radicals generated photochemically with light in the wavelength range of 220–313 nm in aqueous or aprotic solvents. Direct photolysis of aliphatic dipeptides and of phenylalanine peptides produced mostly decarboxylation radicals, while for tyrosine peptides both decarboxylation and deamination radicals were spin-trapped; for tryptophan di- and tripeptides, deamination radicals were predominantly produced, while for long chain polypeptides, main-chain scission was observed.When pyrimidine bases were photolysed, radicals consistent with the addition of an H-atom or an OH-radical at the C(5) position of the 5,6-double bond could be detected. The general reaction pattern in the photolyses of 5-chloro, bromo, or iodouracil was the homolytic cleavage of the carbon–halogen bond, while for 5-fluorouracil, the α-fluoro radical was spin-trapped.Dibenzoylperoxide was found to photoinduce the free radical generation in amino acids, peptides, and fatty acids exposed to ultraviolet light, which is not absorbed by these compounds, that is, λ = 313 ± 10 nm. The most predominant reaction is the decarboxylation of the terminal acid moiety. This process is explained by an electron transfer from the acid to the photoexcited peroxide or its fragmentation products. Pyrimidine bases, such as cytosine and thymine, can be oxidized under these conditions to generate C(5) centered radicals.

  我们回顾了最近对脂肪族和芳香族肽、DNA组分及其5-卤衍生物在水溶液中的直接紫外光解以及苯甲酰过氧化物与氨基酸、肽、脂肪酸和嘧啶在含二甲基亚砜的溶液中的光诱导反应的研究。2-甲基-2-亚硝基丙烷被用于自旋捕获和表征在水溶液或无极溶剂中光化学产生的自由基，其光波长范围为220-313 nm。脂肪族二肽和苯丙氨酸肽的直接光解主要产生脱羧自由基，而对酪氨酸肽来说，脱羧和去氨基自由基都被自旋捕获；对色氨酸二肽和三肽来说，主要产生去氨基自由基，而对长链多肽来说，观察到主链断裂。当嘧啶碱基被光解时，与在5,6-双键的C(5)位置加入氢原子或羟基自由基相一致的自由基可以被检测到。在5-氯、溴或碘尿嘧啶的光解中，一般的反应模式是碳-卤键的自由裂解，而对于5-氟尿嘧啶，α-氟自由基被自旋捕获。发现二苯甲酰过氧化物能够在氨基酸、肽和脂肪酸暴露在紫外光下（这些化合物不吸收）时诱导自由基产生，即λ=313±10 nm。最主要的反应是终端酸基的脱羧。这一过程可以通过从酸到光激发的过氧化物或其裂解产物的电子转移来解释。在这些条件下，嘧啶碱基，如胞嘧啶和胸腺嘧啶，可以被氧化以产生C(5)中心自由基。
• Reactions of simple and peptidic alpha-carboxylate radical anions with dioxygen in the gas phase
  作者：Tony Ly、Benjamin B. Kirk、Pramesh I. Hettiarachchi、Berwyck L. J. Poad、Adam J. Trevitt、Gabriel da Silva、Stephen J. Blanksby

  DOI：10.1039/c1cp20784a

  日期：——

  for two α-carboxylate Cα-radical anions: the acetylglycinate radical anion (CH3C(O)NH˙CHCO2−) and the model peptide radical anion, YGGFG˙−. Reaction of these radical anions with dioxygen results in concerted loss of carbon dioxide and hydroxyl radical. The reaction of the acetylglycinate radical anion with dioxygen reveals a two-stage process involving a slow, followed by a fast kinetic regime. Computational

  α-羧酸根自由基阴离子是生物分子（例如脂肪酸，肽和蛋白质）自由基氧化中潜在的反应性中间体。通过在离子阱质谱仪中对卤代前体进行UV激光光解，我们已经在气相中合成了明确定义的α-羧酸根自由基阴离子。醋酸分离的反应（CH 2 CO 2 - ）和1- carboxylatobutyl（CH 3 CH 2 CH 2 CHCO 2 - ）与分子氧收率碳酸根阴离子（CO 3 ˙ -自由基阴离子），这种化学性质是简单和烷基取代的交叉共轭物种中氧化的标志。以前的解决方案相研究表明，C ^ α在肽-radicals，从自由基损伤形成，其中分子氧结合以形成过氧化氢，其随后分解成亚胺和酮酸产物的基团。在这里，我们证明了一种新的替代途径存在两个α羧酸酯Ç α -基团的阴离子：所述acetylglycinate自由基阴离子（CH 3 C（O）NH˙CHCO 2 - ）和模型肽阴离子自由基，YGGFG˙ -。这些自由基
• Solvent effects on the thermochemistry of free-radical reactions
  作者：J. M. Kanabus-Kaminska、B. C. Gilbert、D. Griller

  DOI：10.1021/ja00191a030

  日期：1989.4

  were the same and their contributions to the measured heats of reaction therefore canceled. The results suggest that solution data, measured in extremely polar solvents, can be converted to their gas-phase equivalents (and vice versa) by considering only the heats of solvation of very small, polar molecules that participate in a given reaction. Moderately large organic molecules and their corresponding

  通过使用光声量热法测量各种有机底物在水中的反应热 Hsub 2}O + 2RH 产量} 2H sub 2}O + 2R sup sm bullet}。获得的值大大低于从气相数据计算的值，差异完全是由于与 1 当量过氧化氢转化为 2 当量水相关的溶剂化能的变化。Rsm bullet}} 和RH 的溶剂化能相同，因此它们对测量的反应热的贡献被抵消。结果表明，通过仅考虑参与给定反应的极小极性分子的溶剂化热，可以将在极极性溶剂中测量的溶液数据转换为其气相当量（反之亦然）。
• Mach, Karel; Vacek, Karel, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1983, vol. 48, # 1, p. 203 - 214
  作者：Mach, Karel、Vacek, Karel

  DOI：——

  日期：——
• Madden, Keith P.; Taniguchi, Hitoshi, Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 15, p. 5541 - 5547
  作者：Madden, Keith P.、Taniguchi, Hitoshi

  DOI：——

  日期：——