N-[(3-chlorophenyl)methyl]-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide | 1159505-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(3-chlorophenyl)methyl]-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
• CAS: 1159505-57-3
• 化学式: C₈H₇ClF₃NO₂S
• 分子量: 273.663
• InChiKey: GCGJMKWQCYZMBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(3-chlorophenyl)methyl]-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide 在 N-甲基吡咯烷酮 、 palladium(II) bis(trifluoromethanesulfonate) dihydrate 、 1-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲烷磺酸盐 作用下， 以 反-1,2-二氯乙烯 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到N-[(5-chloro-2-fluorophenyl)methyl]-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Wang, Xisheng; Mei, Tian-Sheng; Yu, Jin-Quan, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 7520 - 7521

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 3-氯苄胺 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 N-[(3-chlorophenyl)methyl]-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  配体促进的邻苯二甲酸？钯催化剂的H胺化

  摘要：

  2,4,6- Trimethoxypyridine被识别为有效的配体用于促进Pd催化的邻-C  H中，两个苯甲酰胺和三氟甲磺酰基保护的苄胺的胺化。这一发现为配体的开发提供了指导，该配体可以改善或实现由弱配位官能团指导的Pd II催化的CH活化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201408651

文献信息

• PALLADIUM-CATALYZED ORTHO-FLUORINATION
  申请人：Yu Jin-Quan

  公开号：US20120059179A1

  公开（公告）日：2012-03-08

  A new method of ortho-fluorination where an aryl C—H bond is directly replaced by an aryl C-F bond in a palladium-catalyzed reaction is provided. The method includes the ortho-fluorination of a triflamide protected benzylamine, a palladium catalyst, such as Pd(OTf) 2 , a fluorinating reagent such as N-fluoro-2,4,6-trimethylpyridinium triflate, and a ligand to promote the reaction such as N-methylpyrrolidinone (NMP).

  提供了一种新的正氟化方法，其中芳基C—H键直接被芳基C-F键取代，在钯催化反应中实现。该方法包括对三氟甲基保护苄胺进行正氟化处理，使用钯催化剂，如Pd(OTf)2，氟化试剂，如N-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲磺酸盐，以及用于促进反应的配体，如N-甲基吡咯烷酮（NMP）。
• Direct acylation of N-benzyltriflamides from the alcohol oxidation level via palladium-catalyzed C–H bond activation
  作者：Jihye Park、Aejin Kim、Satyasheel Sharma、Minyoung Kim、Eonjeong Park、Yukyoung Jeon、Youngil Lee、Jong Hwan Kwak、Young Hoon Jung、In Su Kim

  DOI：10.1039/c3ob40140e

  日期：——

  A palladium-catalyzed ortho-acylation of N-benzyltriflamides from the alcohol oxidation level via C–H bond activation is described. These transformations have been applied to a wide range of substrates, and typically proceed with excellent levels of chemoselectivity and with high functional group tolerance.

  描述了钯通过C–H键活化从醇氧化水平催化的N-苄基三氟化物的邻位酰化反应。这些转化已应用于多种底物，并且通常以优异的化学选择性水平和高官能团耐受性进行。
• Direct access to isoindolines through tandem Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed alkenylation and cyclization of N-benzyltriflamides
  作者：Neeraj Kumar Mishra、Jihye Park、Satyasheel Sharma、Sangil Han、Mirim Kim、Youngmi Shin、Jinbong Jang、Jong Hwan Kwak、Young Hoon Jung、In Su Kim

  DOI：10.1039/c3cc49486a

  日期：——

  The rhodium-catalyzed oxidative alkenylation of N-benzyltriflamides with olefins followed by an intramolecular cyclization via C–H bond activation is described.

  描述了一种通过铑催化的氧化烯烃化反应，将N-苄基三氟甲基酰胺与烯烃反应，然后通过分子内环化反应，通过C-H键活化实现。
• Achiral Cp*Rh(III)/Chiral Lewis Base Cooperative Catalysis for Enantioselective Cyclization via C–H Activation
  作者：Takumaru Kurihara、Masahiro Kojima、Tatsuhiko Yoshino、Shigeki Matsunaga

  DOI：10.1021/jacs.2c01223

  日期：2022.4.27

  cyclization via C(sp2)–H activation with a cooperative catalytic system consisting of a Cp*Rh(III) complex and a chiral Lewis base is described. An α,β-unsaturated acyl ammonium intermediate is generated from a chiral isochalcogenurea catalyst and an acyl fluoride reacts with a metallacycle generated from the Cp*Rh catalyst and a benzylamine derivative. This cooperative catalytic system gives a variety

  描述了通过 C(sp 2 )-H 活化与由 Cp*Rh(III) 配合物和手性路易斯碱组成的协同催化体系的对映选择性 [4+3] 环化。由手性异硫属元素脲催化剂生成 α,β-不饱和酰基铵中间体，酰基氟与由 Cp*Rh 催化剂和苄胺衍生物生成的金属环反应。这种协同催化体系以良好的收率和优异的对映选择性（高达 99:1 er）生成多种苯并内酰胺。结果表明，手性路易斯碱催化是控制过渡金属催化的 C-H 官能化对映选择性的有力工具。
• A Radical Approach for Asymmetric α-C–H Addition of <i>N</i>-Sulfonyl Benzylamines to Aldehydes
  作者：Hui Hu、Zhaoxin Shi、Xiaochong Guo、Feng-Hua Zhang、Zhaobin Wang

  DOI：10.1021/jacs.3c12043

  日期：2024.2.28

  Efficient synthesis of enantioenriched amines is of great importance due to their significant synthetic and biological applications. Photoredox-mediated asymmetric α-amino C(sp3)–H functionalization offers an atom-economical and sustainable approach to access chiral amines. However, the development of analogous reactions is in its early stages, generally affording chiral amines with a single stereocenter

  由于其重要的合成和生物应用，对映体富集胺的有效合成非常重要。光氧化还原介导的不对称α-氨基C(sp 3 )–H官能化提供了一种原子经济且可持续的方法来获取手性胺。然而，类似反应的发展还处于早期阶段，通常提供具有单一立构中心的手性胺。在此，我们提出了一种新颖的协同三重催化方法，用于在温和条件下将容易获得的N-磺酰胺与醛进行不对称α -C–H 加成。该方法可以有效合成多种有价值的带有邻位立构中心的β-氨基醇。与之前的报告不同，我们的方案采用了一种激进的方法，使用地球上丰富的 Cr 催化。奎宁环发挥双重作用，促进高选择性氢原子转移以产生α-氨基自由基，并促进 Cr-O 键的解离，这对于整个催化循环至关重要，如对照、NMR 和 DFT 实验所证明的那样。初步的机理研究，包括自由基捕获、非线性效应、斯特恩-沃尔默图、动力学同位素效应和哈米特图，为反应途径提供了有价值的见解。