4-甲基-7-((2,3,4,6-四-O-乙酰基-beta-D-吡喃葡萄糖基)氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮 | 67909-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 中文名称: 4-甲基-7-((2,3,4,6-四-O-乙酰基-beta-D-吡喃葡萄糖基)氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮
• 英文名称: 4′-methylumbelliferyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 4-methyl-7-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)-coumarin；4-Methyl-7-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyloxy)-cumarin；2H-1-Benzopyran-2-one, 4-methyl-7-((2,3,4,6-tetra-O-acetyl-beta-D-glucopyranosyl)oxy)-；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-(4-methyl-2-oxochromen-7-yl)oxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 67909-25-5
• 化学式: C₂₄H₂₆O₁₂
• 分子量: 506.463
• InChiKey: GBHHLVBZMNCURY-PFKOEMKTSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  150
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-7-((2,3,4,6-四-O-乙酰基-beta-D-吡喃葡萄糖基)氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 反应 0.5h， 以55%的产率得到4-甲基伞形酮酰-Β-D-吡喃葡糖酸苷
  参考文献：
  名称：

  糖基香豆素碳酸酐酶IX和XII抑制剂可强烈减弱原发性乳腺肿瘤的生长。

  摘要：

  合成了一系列结合了各种糖基部分的7-取代香豆素，并研究了其对锌酶碳酸酐酶的抑制作用（CA，EC 4.2.1.1）。这些香豆素作为管家抑制剂，脱靶亚型CA I和II非常弱或无效，但其中一些在低纳摩尔范围内抑制与肿瘤相关的CA IX和XII。它们还以30 mg / kg的高侵袭性4T1同系小鼠乳腺肿瘤细胞显着抑制了原发性肿瘤的生长，构成了开发概念上新颖的抗癌药物的有趣候选物。由于CA IX在低氧性肿瘤中过表达，并且在正常组织中的表达非常有限，因此此类化合物可用于治疗对经典化学疗法和放射疗法无反应的癌症。

  DOI：

  10.1021/jm200983e
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5-tetra-O-acetyl-D-glucopyranose 在 三氟化硼-二甲醚络合物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 4-甲基-7-((2,3,4,6-四-O-乙酰基-beta-D-吡喃葡萄糖基)氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  糖基香豆素碳酸酐酶IX和XII抑制剂可强烈减弱原发性乳腺肿瘤的生长。

  摘要：

  合成了一系列结合了各种糖基部分的7-取代香豆素，并研究了其对锌酶碳酸酐酶的抑制作用（CA，EC 4.2.1.1）。这些香豆素作为管家抑制剂，脱靶亚型CA I和II非常弱或无效，但其中一些在低纳摩尔范围内抑制与肿瘤相关的CA IX和XII。它们还以30 mg / kg的高侵袭性4T1同系小鼠乳腺肿瘤细胞显着抑制了原发性肿瘤的生长，构成了开发概念上新颖的抗癌药物的有趣候选物。由于CA IX在低氧性肿瘤中过表达，并且在正常组织中的表达非常有限，因此此类化合物可用于治疗对经典化学疗法和放射疗法无反应的癌症。

  DOI：

  10.1021/jm200983e

文献信息

• An Improved Helferich Method for the α/β-Stereoselective Synthesis of 4-Methylumbelliferyl Glycosides for the Detection of Microorganisms
  作者：Xianhu Wei、Yanxia Ma、Qingping Wu、Jumei Zhang、Zhihe Cai、Mianfei Lu

  DOI：10.3390/molecules201219789

  日期：——

  An improved Helferich method is presented. It involves the glycosylation of 4-methyl-umbelliferone with glycosyl acetates in the presence of boron trifluoride etherate combined with triethylamine, pyridine, or 4-dimethylaminopyridine under mild conditions, followed by deprotection to give fluorogenic 4-methylumbelliferyl glycoside substrates. Due to the use of base, the glycosylation reaction proceeds more easily, is uncommonly α- or β-stereoselective, and affords the corresponding products in moderate to excellent yields (51%–94%) under appropriate conditions.

  提出了一种改进的Helferich方法，涉及在温和条件下，将4-甲基伞形酮与糖基乙酸酯在三氟化硼乙醷存在下与三乙胺、吡啶或4-二甲氨基吡啶联合使用进行糖基化，随后脱保护得到荧光4-甲基伞形酰基糖苷底物。由于使用碱基，糖基化反应更容易进行，具有不寻常的α或β立体选择性，并在适当条件下获得中等至优异的产率（51%至94%）。
• 一种基于4-甲基伞形酮的合成多种糖苷的方 法
  申请人：广东省微生物研究所

  公开号：CN104926898B

  公开（公告）日：2018-09-28

  本发明公开一种基于4‑甲基伞形酮的合成多种糖苷的方法。以全乙酰糖为糖基供体与糖基受体4‑甲基伞形酮在以二氯甲烷或1,2‑二氯乙烷为溶剂、路易斯酸三氟化硼乙醚和有机碱三乙胺或吡啶共同作用、室温或加热条件下进行糖苷化反应，然后脱除保护基而得到多种基于4‑甲基伞形酮的糖苷，包括4‑甲基伞形酮基‑β‑D‑吡喃葡萄糖醛酸苷、4‑甲基伞形酮基‑β‑D‑吡喃葡萄糖苷、4‑甲基伞形酮基‑β‑D‑吡喃木糖苷、4‑甲基伞形酮基‑β‑D‑呋喃核糖苷、4‑甲基伞形酮基‑α‑D‑吡喃半乳糖苷、4‑甲基伞形酮基‑α‑D‑吡喃甘露糖苷。该方法比较简便、能生成β或α单一构型目标物，并且糖苷化反应产率可达17％～93％。
• Stereocontrolled Synthesis of Phenolic α-d-Glycopyranosides
  作者：Stephen Hanessian、Gabrielle St-Pierre、Laila Dafik、Ellen Klegraf

  DOI：10.1055/s-0035-1561461

  日期：——

  Dedicated to Professor Richard Schmidt for his seminal contributions to glycoside synthesis Abstract Adopting the ‘remote activation concept’ toward stereocontrolled glycoside synthesis with minimal use of protection groups, a general synthesis of phenolic 1,2-cis glycopyranosides is reported, as exemplified by aryl α-d-galacto-, α-d-gluco- and 2-azido α-d-glucopyranosides among others using glycosyl

  致力于Richard Schmidt教授对糖苷合成的开创性贡献 抽象的 据报道，采用“远程激活概念”，以最少的保护基使用立体控制的糖苷合成，已报道了酚类1,2-顺式糖吡喃糖苷的一般合成，例如芳基α- d-半乳糖基，α- d-葡萄糖基和2-叠氮基α- d-吡喃葡萄糖苷，尤其是使用带有异头（3-溴-2-吡啶氧基）基团并由三氟甲磺酸甲酯催化的糖基供体。 据报道，采用“远程激活概念”，以最少的保护基使用立体控制的糖苷合成，已报道了酚类1,2-顺式糖吡喃糖苷的一般合成，例如芳基α- d-半乳糖基，α- d-葡萄糖基和2-叠氮基α- d-吡喃葡萄糖苷，尤其是使用带有异头（3-溴-2-吡啶氧基）基团并由三氟甲磺酸甲酯催化的糖基供体。
• Synthesis of 4-methylumbelliferyl-β-d-glucan oligosaccharides as specific chromophoric substrates of (1 → 3),(1 → 4)-β-d-glucan 4-glucanohydrolases
  作者：Carles Malet、Josep Lluis Viladot、Ana Ochoa、Belen Gallégo、Carme Brosa、Antoni Planas

  DOI：10.1016/0008-6215(95)00102-y

  日期：1995.9
• Robinson, Biochemical Journal, 1956, vol. 63, p. 39,40
  作者：Robinson

  DOI：——

  日期：——