三氟化硼-二甲醚络合物 | 353-42-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼酸酯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 三氟化硼-二甲醚络合物
• 中文别名: 三氟化硼二甲醚；三氟化硼甲醚；三氟化硼甲醚络合物；三氟化硼二甲基氧基络合物；(T-4)-三氟[氧二(甲烷)]合硼
• 英文名称: boron trifluoride dimethyl etherate
• 英文别名: trifluoroboron, dimethyl ether complex；tetrafluoroboric acid dimethyl ether；boron trifluoride diethyl etherate；boron trifluoride dimethyl eterate；borontrifluoride dimethyl etherate；borontrifluoride-dimethyl etherate
• CAS: 353-42-4
• 化学式: C₂H₆BF₃O
• mdl: MFCD00013192
• 分子量: 113.875
• InChiKey: FOWZWMGLMYVYDH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -14 °C
• 沸点：
  126-127 °C(lit.)
• 密度：
  1.239 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  96 °F
• 物理描述：
  Boron trifluoride dimethyl etherate appears as a fuming liquid. Corrosive to skin, eyes and mucous membranes. May be toxic by inhalation. Used as a catalyst in chemical reactions.
• 颜色/状态：
  Liquid
• 分解：
  When heated to decomposition it emits toxic fumes of /hydrogen fluoride/.
• 腐蚀性：
  Corrosive

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.83
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  2.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

安全信息

• 危险等级：
  4.3
• 危险品标志：
  F,T,C
• 安全说明：
  S16,S23,S26,S28,S28A,S36/37/39,S43,S45,S8
• 危险类别码：
  R20/22,R48/23,R34,R14/15
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29319090
• RTECS号：
  ED8400000
• 包装等级：
  I
• 危险类别：
  4.3
• 危险品运输编号：
  UN 2965 4.3/PG 1

制备方法与用途

应用

三氟化硼-二甲醚络合物可用作医药合成中间体，如制备二氟草酸硼酸锂（LiODFB）。二氟草酸硼酸锂（LiODFB）作为新型锂盐被首次报道以来，由于其综合性能优越，在近十年来引起研究者的广泛关注，被大量研究报道，一直被认为是最有可能取代LiPF6的新型锂盐。

制备

将原料甲醚液体用泵送至分子筛吸附塔，从分子筛吸附塔下部往上通过分子筛床层，停留时间为30分钟。吸附过程在0.5MpaG、0℃下进行。经过分子筛吸附处理，精制甲醚中含水降至0.001%。原料三氟化硼气体进入低温精馏塔，塔顶温度控制在-105℃，压力控制在O.1MpaG，经精馏处理，精制三氟化硼从塔顶出来，不含氟化氢、四氟化硅等杂质。

精制甲醚从上往下流过络合反应器列管，精制三氟化硼气体从下往上进入络合反应器列管，甲醚和三氟化硼在列管的填料上进行络合反应。络合反应控制在0.6MpaG，温度控制在-10℃。生成的络合物用泵送往交换反应精馏塔。交换反应精馏塔真空度150mmHg，塔顶温度为85℃，塔釜温度为90℃。最终，在交换精馏塔达到交换反应和精馏平衡后，从塔顶得到99%以上丰度的三氟化硼-11气体，从塔釜得到丰度95%以上的三氟化硼甲醚-10同位素产品。

应用

三氟化硼甲醚可用作实验室研发过程中，也可用于硼-10同位素的分离。

精馏过程

三氟化硼-甲醚络合物化学交换精馏法的具体工艺是：将三氟化硼-甲醚络合物直接加入到精馏塔中，在减压的条件下加热蒸馏，最终，三氟化硼-10在塔釜中浓缩，而三氟化硼-11从塔顶分离出来。该工艺具有流程简单、操作简便的特点。但由于从市场采购的三氟化硼-甲醚络合物含水高，即使经过脱水处理，三氟化硼-甲醚络合物中含水仍高达0.01%—0.03%，由水而引发的副反应导致大量的副产物堵塞管道、换热器等，且严重腐蚀设备，使生产无法连续稳定进行。

用途 

是很多有机反应的有效催化剂，稳定性较好，可作为烷基化的催化剂

类别

遇水易燃物品

毒性分级

中毒

急性毒性

吸入-豚鼠 LCL0: 50 PPM/4 小时

爆炸物危险特性

明火可爆

可燃性危险特性

遇水易燃; 遇水产生易燃二甲醚气体

储运特性

库房通风低温干燥; 与氧化剂、含水物品分开存放

灭火剂

干粉、干砂

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟化硼-二甲醚络合物 在 F^(1-) 作用下， 以 gaseous matrix 为溶剂， 生成 methoxyfluoroborate
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸碱配合物的气相负离子化学

  摘要：

  一系列路易斯酸碱配合物 [Me2SBH3 (1), Me3NBH3 (2), Me3PBH3 (3), Me2SBF3 (4), Me2OBF3, Et3NBH3, 和 Et2OBF3] 的气相负离子化学被研究使用流动余辉三重四极杆技术。使用 G2(MP2) 和 CBS-4 模型对 1-4 和相关物种进行了从头算 MO 计算。OH- 和配合物 1 之间的气相反应产生稳定的碳负离子 MeS(BH3)CH2- (1a)，在室温下的热条件下不会异构化为低能硼酸盐异构体 MeSCH2BH3- (1b) 和CH3CH2SBH3- (1c)。1a 的结构由串联质谱法和离子/分子反应确定。在 G2(MP2) 水平上，1a 重排到 1b 和 1c 的障碍计算分别为 29.3 和 27.6 kcal/mol。稳定的碳负离子 Me2N(BH3)CH2- (2a)、Me2P(BH3)CH2- (3a) 和 MeS(BF3)CH2-

  DOI：

  10.1021/ja9804518
• 作为产物：
  描述：

  三氟化硼 、 碳酸二甲酯 反应 1.0h， 生成 三氟化硼-二甲醚络合物
  参考文献：
  名称：

  一种一水盐酸头孢替安化合物及其药物组合物

  摘要：

  本发明公开了一种一水盐酸头孢替安化合物及其制备方法。每摩尔盐酸头孢替安含1摩尔水，其X射线衍射图谱衍射角2θ在15.02±0.2°，30.12±0.2°，31.68±0.2°，35.21±0.2°，37.99±0.2°处有特征峰。以7氨基头孢烷酸(7ACA)为起始原料，先在C‑3位与1‑(2‑二甲基氨基乙基)‑5‑巯基四唑在有机溶剂碳酸二甲酯、三氟化硼等催化作用下缩合制得中间体；再在7位用氨噻唑乙酸盐酸盐与二氯甲烷和浓盐酸气体制得酰氯，在进一步合成制得一水头孢替安盐酸盐化合物。该操作简单环保，反应物易得，反应条件较温和，收率高。本发明的一水盐酸头孢替安化合物引湿性低，杂质含量低，流动性好，热力学稳定性好，具有更广泛地应用前景。

  公开号：

  CN109134506A
• 作为试剂：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-L-rhamnopyranose 在 甲醇 、 三氟化硼-二甲醚络合物 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-甲基伞形酮-alpha-l-吡喃鼠李糖苷
  参考文献：
  名称：

  糖基香豆素碳酸酐酶IX和XII抑制剂可强烈减弱原发性乳腺肿瘤的生长。

  摘要：

  合成了一系列结合了各种糖基部分的7-取代香豆素，并研究了其对锌酶碳酸酐酶的抑制作用（CA，EC 4.2.1.1）。这些香豆素作为管家抑制剂，脱靶亚型CA I和II非常弱或无效，但其中一些在低纳摩尔范围内抑制与肿瘤相关的CA IX和XII。它们还以30 mg / kg的高侵袭性4T1同系小鼠乳腺肿瘤细胞显着抑制了原发性肿瘤的生长，构成了开发概念上新颖的抗癌药物的有趣候选物。由于CA IX在低氧性肿瘤中过表达，并且在正常组织中的表达非常有限，因此此类化合物可用于治疗对经典化学疗法和放射疗法无反应的癌症。

  DOI：

  10.1021/jm200983e

文献信息

• A New Alkylation of Aryl Alcohols by Boron Trifluoride Etherate
  作者：Ndze Denis Jumbam、Yamkela Maganga、Wayiza Masamba、Nomthandazo I. Mbunye、Esethu Mgoqi、Sphumusa Mtwa

  DOI：10.3390/molecules24203720

  日期：——

  The ethylation of aryl alcohols by an ethyl moiety of boron trifluoride etherate is described. The reaction proceeded cleanly and afforded good yields of the corresponding aryl ethyl ethers. It tolerated the presence of functional groups such as aryl, alkyl, halogens, nitro, nitrile, and amino. However, the presence of amino or nitro groups ortho to a hydroxyl group of an aryl compound drastically

  描述了芳醇被三氟化硼醚合物的乙基部分的乙基化。反应顺利进行并提供了相应芳基乙基醚的良好收率。它容忍官能团的存在，例如芳基、烷基、卤素、硝基、腈和氨基。然而，由于上述官能团与三氟化硼醚合物的螯合，芳基化合物羟基邻位的氨基或硝基的存在大大降低了预期产物的产率。芳环系统中的氮原子，例如羟基吡啶和 8-羟基喹啉，完全抑制了反应。间苯二酚、氢醌和具有醛官能团的芳醇在反应条件下分解。
• Cyclopentane derivatives
  申请人：May & Baker Limited

  公开号：US03935261A1

  公开（公告）日：1976-01-27

  Cyclopentane derivatives of the prostaglandin type of the formula: ##SPC1## (wherein R.sup.1 represents hydrogen or lower alkyl, R.sup.2 represents alkyl of 1 to 10 carbon atoms, the symbols R.sup.3 are the same and represent hydrogen, lower alkyl, lower alkenyl, phenyl(lower)alkyl or lower alkanoyl, R.sup.4 represents a carboxy or alkoxycarbonyl group, or an amido group unsubstituted or substituted on the nitrogen atom, X represents vinylene, ethylene, epoxyethylene or cyclopropylene, and n represents an integer of 5 to 8), which possess pharmacological properties in particular the production of hypotension, bronchodilation, inhibition of gastric acid secretion and stimulation of uterine contraction are prepared by a new six-stage process involving initially the reaction of an enamine of a cyclopentanone with an aldehyde to form a 2-hydroxyalkyl-2-cyclopenten-1-one, reacting the cyclopentenone with a source of hydrogen cyanide to form a hydroxyalkyl-3-oxocyclopentane-carbonitrile, reducing the carbonitrile to a 3-hydroxy-2-hydroxyalkyl-cyclopentanecarbaldehyde, reacting the carbaldehyde with an alkanoylmethylenephosphorane to convert the formyl group to ------CH=CH --CO--R.sup.2, oxidising the terminal hydroxymethyl group in the 2-position substituent to carboxy and the ring hydroxy group to oxo, and reducing the two oxo groups in the resulting cyclopentanonealkanoic acid to yield a 2-hydroxy-5-(3-hydroxyalkenyl)cyclopentyl-alkanoic acid, and optionally converting the product into another compound of the foregoing formula.

  环戊烷前列腺素类衍生物的化学式为：##SPC1##（其中R.sup.1代表氢或较低的烷基，R.sup.2代表1至10个碳原子的烷基，符号R.sup.3相同，代表氢、较低的烷基、较低的烯基、苯基（较低）烷基或较低的烷酰基，R.sup.4代表羧基或烷氧羰基，或未取代或在氮原子上取代的酰胺基团，X代表乙烯基、乙烯基、环氧乙烯基或环丙基，n代表5至8的整数），具有特定药理特性，特别是降压、支气管扩张、抑制胃酸分泌和促进子宫收缩的产生，通过一个新的六阶段过程制备，首先涉及环戊酮的烯胺与醛的反应形成2-羟基烷基-2-环戊烯-1-酮，将环戊烯酮与氰化氢源反应形成羟基烷基-3-氧代环戊烷-腈，将腈还原为3-羟基-2-羟基烷基-环戊醛，将醛与烷酰亚甲基膦烷反应将醛基转化为------CH=CH --CO--R.sup.2，将2-位置取代基的末端羟甲基基团氧化为羧基，将环羟基氧化为醛基，将所得环戊酮烷酸中的两个醛基还原为2-羟基-5-(3-羟基烯基)环戊基-烷酸，并可选择将产物转化为上述化学式的另一化合物。
• Mechanism of an Elusive Solvent Effect in Organozinc Reagent Synthesis
  作者：Erin M. Hanada、Kristof Jess、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1002/chem.202002214

  日期：2020.11.26

  observation of organozinc intermediates and solvent effects on their build‐up and persistence. When combined with NMR spectroscopy, these imaging data pinpoint the previously elusive mechanistic origin of solvent effects in the synthesis of widely used organozinc reagents. These findings characterize the acceleration of oxidative addition of the starting organoiodide to the surface of zinc metal in DMSO

  在传统的整体分析技术无法直接观察到反应中间体及其在不同溶剂中的不同行为的情况下，通常很难理解溶剂的作用。在此，单颗粒荧光显微镜的灵敏度可以独特地直接观察有机锌中间体以及溶剂对它们的形成和持久性的影响。当与NMR光谱结合使用时，这些成像数据可精确地指出合成广泛使用的有机锌试剂中溶剂作用的先前难以捉摸的机理。这些发现表征了相对于THF，DMSO中的起始有机碘化物向锌金属表面的氧化加成的加速，但是一旦形成，表面中间体在两种溶剂中都表现出相似的持久性。
• Temperature effects of the molecular structure of dimethyl ether—boron trifluoride as studied by gas-phase electron diffraction
  作者：Kinya Iijima、Tetsuji Yamada、Shuzo Shibata

  DOI：10.1016/0022-2860(81)80071-3

  日期：1981.12

  Abstract The molecular structure of dimethyl ether—boron trifluoride (CH 3 ) 2 O·BF 3 has been studied at temperatures of 16, 30 and 70°C by gas-phase electron diffraction. The molecule exists in a staggered conformation with an O—B distance of 1.75 ± 0.02 A, an angle between the O—B bond and the COC plane of 40 ± 8° and an FBF angle of 117 ± 2° at each temperature. However, the F—B and C—O distances

  摘要 通过气相电子衍射研究了二甲醚-三氟化硼(CH 3 ) 2 O·BF 3 在16、30和70°C温度下的分子结构。该分子以交错构象存在，在每个温度下，OB 距离为 1.75±0.02A，OB 键与 COC 平面之间的夹角为 40±8°，FBF 角为 117±2°。然而，发现 F-B 和 C-O 距离随着温度的升高而减小，并且似乎收敛到组分分子的相应值。与其他分子相比，BF 和 CO 距离的温度依赖性惊人地大。
• BODIPY Fluorophore Toolkit for Probing Chemical Reactivity and for Tagging Reactive Functional Groups
  作者：Eva M. Hensle、N. Melody Esfandiari、Sung-Gon Lim、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1002/ejoc.201400052

  日期：2014.6

  dipyrromethene (BODIPY) fluorophores as probes for chemical reactions are described. These compounds differ from typically reported probes in that they provide a way to tag and indicate chemical reactions without chemical transformation of the BODIPY core itself; instead the dyes are spectators. The introduction and modification of the tether has expanded the available chemistry and yet these new BODIPY derivatives

  描述了作为化学反应探针的新型系链功能化硼二吡咯亚甲基 (BODIPY) 荧光团的光物理和合成研究。这些化合物不同于通常报道的探针，因为它们提供了一种标记和指示化学反应的方法，而无需 BODIPY 核心本身的化学转化；相反，染料是旁观者。系链的引入和修饰扩大了可用的化学性质，但这些新的 BODIPY 衍生物具有与其母体相似的光物理特性。由于这些探针的化学作用，荧光共振能量转移 (FRET) 信号的变化揭示了多步金属催化反应的单个步骤。量子产率、FRET 效率的基础知识，