2-(4-methoxyphenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrrole | 42456-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrrole
• 英文别名: 3,5-dimethyl-2-(4-methoxyphenyl)pyrrole；2-(4-methoxy-phenyl)-3,5-dimethyl-pyrrole
• CAS: 42456-02-0
• 化学式: C₁₃H₁₅NO
• 分子量: 201.268
• InChiKey: ZGXFXFYXYYBSBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  25
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 39.0h， 以40%的产率得到2-(4-methoxyphenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  通过[3,3]或[1,3]重排O-乙烯基肟的区域选择性合成2,3,4-或2,3,5-三取代的吡咯

  摘要：

  2,3,4-或2,3,5-三取代的吡咯的区域选择性合成分别通过O-乙烯基肟的[3,3]和[1,3]σ向重排实现。易于制备的O-烯丙基肟的铱催化异构化作用使得能够快速获得O-乙烯基肟。吡咯形成的区域选择性可以通过α-取代基的身份或通过添加胺碱来控制。当需要烯醇化时，先进行[3,3]重排，然后进行Paal-Knorr环化，即可得到2,3,4-三取代的吡咯；当烯醇化不利时，在烯醇化之前会发生[1,3]重排，从而在环化后产生2,3,5-三取代的吡咯。O的优化和范围讨论了烯丙基肟的异构化和随后吡咯的形成，并提出了机理。提供了选择带有β-酯O-烯丙基肟底物的[3,3]重排或[1,3]重排产物的条件。

  DOI：

  10.1021/jo200061b

文献信息

• Homoallylic ketones and pyrroles by way of copper-catalyzed cascade additions of alkyl-substituted vinyl Grignard reagents to esters
  作者：Aurélie A Dörr、William D Lubell

  DOI：10.1139/v07-114

  日期：2007.11.1

  Exploring the scope of the copper-catalyzed cascade addition of vinyl Grignard reagents to carboxylic esters, a set of substituted homoallylic ketones (γ,δ-unsaturated ketones) have been synthesized in 11%–94% yields from treatment of methyl 4-methoxybenzoate and methyl N-Boc-β-alaninate with different methyl-, dimethyl-, and phenyl-substituted vinyl Grignard reagents in the presence of catalytic amounts of CuCN in THF. The respective 2,4-di-, 2,3,5-tri-, and 2,3,4,5-tetrasubstituted pyrroles were obtained in 47%–93% yields from the homoallylic ketones by a sequence featuring ozonolysis followed by Paal–Knorr condensation with ammonium formate.Key words: copper-catalyzed cascade addition, homoallylic ketone, alkyl-substituted vinyl Grignard reagents, ozonolysis, pyrrole, γ,δ-unsaturated ketone.

  为了探索铜催化的乙烯基格氏试剂与羧酸酯的级联加成，研究人员从 4-甲氧基苯甲酸甲酯和 N-叔丁氧羰基-β-丙烯酸甲酯与不同的甲基 N-叔丁氧羰基-β-丙烯酸甲酯的处理中合成了一组取代的均烯丙基酮（γ、4-甲氧基苯甲酸甲酯和 N-叔丁氧羰基-β-丙氨酸甲酯与不同的甲基、二甲基和苯基取代的乙烯基格氏试剂在催化量的 CuCN 存在下于四氢呋喃中进行处理，以 11%-94% 的产率合成了一组取代的均烯酮（γ、δ-不饱和酮）。通过臭氧分解，然后与甲酸铵进行 Paal-Knorr 缩合，从均质烯丙酮中以 47%-93% 的产率分别获得了 2,4-二、2,3,5-三和 2,3,4,5-四取代的吡咯。关键词：铜催化级联加成、均质烯丙基酮、烷基取代乙烯基格氏试剂、臭氧分解、吡咯、γ,δ-不饱和酮。
• Palladium-Catalyzed Selective Formation of Substituted Pyrroles from Alkene-tethered Cyclic Oxime Esters
  作者：Kouichi Ohe、Kazuhiro Okamoto、Tomohiro Oda、Takuya Shimbayashi、Gaku Matsushita、Kohei Sasakura

  DOI：10.3987/com-17-s(t)4

  日期：——

  Isoxazol-5(4H)-ones were used as nitrene precursors for the selective formation of trisubstituted pyrroles by applying a palladium-catalyzed decarboxylative ring-reconstruction method. The use of bulky biaryl-type monophosphine ligands was effective for improving the selectivity. Deuterium-labeling experiments suggested a mechanism involving beta-hydride elimination followed by reductive elimination from an aza-pi-allyl intermediate.