1-(2-phenylethynyl)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one | 1557159-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 1-(2-phenylethynyl)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
• 英文别名: 1-(phenylethynyl)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one；1-[phenylethynyl]-1,2-benziodoxol-3(1H)-one；labeled 1-(phenylethynyl)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
• CAS: 1557159-81-5
• 化学式: C₁₅H₉IO₂
• 分子量: 349.129
• InChiKey: XOIXSZAJFLMMOS-DETAZLGJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙氧基-2-氧代乙酸 、 1-(2-phenylethynyl)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one 在 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 1-乙酸基-1,2-苯碘酰-3-(1H)-酮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双重高价碘（III）试剂和光氧化还原催化可在温和条件下实现脱羧壬基化

  摘要：

  高价碘（III）试剂（HIR）和光氧化还原催化与可见光的结合，使化学选择性脱羧酰基化反应能够构建出炔酮，酰胺和壬酸酯。在室温下，在温和的反应条件下，在具有各种敏感和反应性官能团的底物上，该酰化反应有效地发生。该反应代表了第一个由α-酮酸形成酰基自由基的HIR /光致氧化还原双重催化，然后是前所未有的将酰基自由基加到与HIR结合的炔烃上的过程。它在中性水性条件下可有效构建mGlu5受体抑制剂，这表明了未来可见光诱导的生物学应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201502369
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛-α-13C 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1-(2-phenylethynyl)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  生物分子兼容条件下的可见光诱导化学选择性脱硼炔化

  摘要：

  在这里，我们报告了可见光诱导的脱硼炔化反应，该反应是氧化还原中性的，可与伯、仲和叔烷基三氟硼酸盐或硼酸一起生成芳基、烷基和甲硅烷基取代的炔烃。该反应具有高度的化学选择性，在含有烯烃、炔烃、醛、酮、酯、腈、叠氮化物、芳基卤、卤代烷、醇和吲哚的底物上表现良好，没有可检测到的副反应发生。这种新型 C(sp(3))-C(sp) 键偶联反应的机制通过发光淬灭、自由基捕获、开关灯和 (13) C-同位素标记实验进行了研究。该反应可在中性水性条件下进行，并且与氨基酸、核苷、寡糖、核酸、蛋白质和细胞裂解物相容。

  DOI：

  10.1021/ja413208y

文献信息

• Selective Carbonyl−C(sp³) Bond Cleavage To Construct Ynamides, Ynoates, and Ynones by Photoredox Catalysis
  作者：Kunfang Jia、Yue Pan、Yiyun Chen

  DOI：10.1002/anie.201611897

  日期：2017.2.20

  Carbon–carbon bond cleavage/functionalization is synthetically valuable, and selective carbonyl−C(sp3) bond cleavage/alkynylation presents a new perspective in constructing ynamides, ynoates, and ynones. Reported here is the first alkoxyl‐radical‐enabled carbonyl−C(sp3) bond cleavage/alkynylation reaction by photoredox catalysis. The use of novel cyclic iodine(III) reagents are essential for β‐carbonyl

  碳-碳键的裂解/官能化具有合成价值，选择性的羰基-C（sp 3）键的裂解/炔基化在构建酰胺，炔酸和炔酮方面提供了新的视角。这里报道的是第一个通过光氧化还原催化的烷氧基-自由基使羰基-C（sp 3）键裂解/炔基化反应。使用新型环状碘（III）试剂对于从β-羰基醇（包括具有高氧化还原电势（ 相对于MeCN中的SCE而言> 2.2 V））生成β-羰基烷氧基自由基是必不可少的。β-酰胺，β-酯和β-酮醇首次在温和的反应条件下，分别产生了酰胺，amide酸酯和炔酮，具有出色的区域选择性和化学选择性。
• Light-Driven Intermolecular Charge Transfer Induced Reactivity of Ethynylbenziodoxol(on)e and Phenols
  作者：Bin Liu、Chern-Hooi Lim、Garret M. Miyake

  DOI：10.1021/jacs.8b05870

  日期：2018.10.10

  employed for the synthesis of diverse ( Z)-2-iodovinyl phenyl ethers through irradiating a solution containing a phenyl-EBX, a phenol, and the base Cs2CO3 with a commercially available blue LED at room temperature. The ( Z)-2-iodovinyl phenyl ether products can be further stereospecifically functionalized to form trisubstituted alkenes, demonstrating the potential of these products en route to chemical

  Ethynylbenziodoxol(on)es (EBXs) 已广泛用于有机合成，作为亲电炔转移试剂，涉及基于碳和杂原子的亲核试剂。然而，EBX 与苯酚的潜在反应仍未得到研究。在这里，我们展示了通过可见光驱动的 EBX 和苯酚之间的反应性形成具有优异区域和立体选择性的 (Z)-2-碘乙烯基苯基醚。我们建议这种光活化转化通过电子供体-受体复合物进行，以实现超出现有碳和杂原子基亲核试剂炔基化机制的新反应性。通过辐照含有苯基-EBX、苯酚、以及在室温下使用市售蓝色 LED 的基础 Cs2CO3。(Z)-2-碘乙烯基苯基醚产物可以进一步立体定向功能化以形成三取代的烯烃，证明了这些产物在化学复杂性方面的潜力。
• Selective P−C(sp³ ) Bond Cleavage and Radical Alkynylation of α-Phosphorus Alcohols by Photoredox Catalysis
  作者：Kunfang Jia、Junzhao Li、Yiyun Chen

  DOI：10.1002/chem.201800202

  日期：2018.3.2

  cleavage and radical alkynylation of α‐phosphorus alcohols to construct phosphonoalkynes is reported. The phosphorus radical is generated upon P−C bond cleavage reaction via the alkoxyl radical through photoredox catalysis with cyclic iodine(III) reagents. Various arylphosphinoyl‐, alkylphosphinoyl‐, phosphonate‐, and phosphonic amide alcohols serve as radical phosphorus precursors to construct phosphonoalkynes

  本文报道了α-磷醇的第一次P-C（sp 3）键裂解和自由基炔基化反应，以构建膦炔基。磷自由基是通过环碘（III）试剂通过光氧化还原催化烷氧基进行P-C键裂解反应而生成的。各种芳基膦酰基，烷基膦酰基，膦酸酯和膦酰胺醇都作为自由基磷前体，首次构建了膦炔烃。
• Visible-Light-Induced Alkoxyl Radical Generation Enables Selective C(sp³)–C(sp³) Bond Cleavage and Functionalizations
  作者：Kunfang Jia、Fuyuan Zhang、Hanchu Huang、Yiyun Chen

  DOI：10.1021/jacs.5b13066

  日期：2016.2.10

  The alkoxyl radical is an important reactive intermediate in mechanistic studies and organic synthesis; however, its current generation from alcohol oxidation heavily relies on transition metal activation under strong oxidative conditions. Here we report the first visible-light-induced alcohol oxidation to generate alkoxyl radicals by cyclic iodine(III) reagent catalysis under mild reaction conditions

  烷氧基是机理研究和有机合成中重要的反应中间体；然而，目前由醇氧化产生的产物严重依赖于强氧化条件下的过渡金属活化。在这里，我们报告了第一个可见光诱导的醇氧化以在温和的反应条件下通过环碘 (III) 试剂催化生成烷氧基自由基。烷氧基自由基的 β 断裂使得选择性 C(sp(3))-C(sp(3)) 键断裂和炔基化/烯基化反应能够与各种紧张的环烷醇进行，并且首次与线性醇进行。
• Copper-catalyzed aminoalkynylation of alkenes with hypervalent iodine reagents
  作者：Kun Shen、Qiu Wang

  DOI：10.1039/c7sc03420b

  日期：——

  A copper-catalyzed aminoalkynylation of alkenes is achieved with ethynylbenziodoxolone (EBX) reagents under mild conditions with only 1 mol % copper catalyst. This transformation allows for rapid construction of diverse important azahetereocycles and installation of valuable alkyne groups in one step. The developed method features remarkable substrate scope for both terminal and internal alkenes as

  在温和条件下，仅使用 1 mol% 的铜催化剂，即可使用乙炔基苯并氧酮 (EBX) 试剂实现铜催化的烯烃氨基炔基化。这一转化允许快速构建多种重要的氮杂杂环并一步安装有价值的炔基。所开发的方法具有针对末端和内部烯烃以及不同炔基的显着底物范围，在合成、生物共轭和分子成像方面具有广泛应用的巨大潜力。