[1-(Hydroxymethyl)-7-methoxy-2,3-dihydroinden-1-yl]methanol | 193155-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: [1-(Hydroxymethyl)-7-methoxy-2,3-dihydroinden-1-yl]methanol
• CAS: 193155-50-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: XKWKMHUYSHZJHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-(Hydroxymethyl)-7-methoxy-2,3-dihydroinden-1-yl]methanol 在 吡啶 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 磷脂酶B 作用下， 以 甲醇 、 异丙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  腓特烈霉素A的不对称全合成：分子内环加成途径。

  摘要：

  有效的抗肿瘤抗生素腓特烈霉素A（（S）-1）的不对称全合成是通过甲硅烷基保护的苯乙烯衍生物（S）-7的分子内[4 + 2]环加成，然后通过芳族Pummerer型反应实现的。亚砜（S）-5。尽管我们已经通过相同的方法成功地完成了外消旋体1的全合成，但是由于构建季碳中心所涉及的困难以及该中心容易进行外消旋化的趋势，其不对称形式的合成比我们预期的要复杂得多。 。在乙二酮（R）-8上安装乙炔部分的过程中，该中心的消旋是最严重的方面。对其DE环类似物（R）-25的系统研究表明，季碳中心的外消旋作用是通过初始加合物（1R）-39 a-Li的逆醛醇-醛醇缩合反应进行的，并且消旋程度取决于反应温度。通过将反应温度保持在-78摄氏度，可以完全抑制外消旋过程。通过脂肪酶催化的带有DEF环部分的前手性1,3-二醇9a的不对称化，可以实现立体构象的季碳中心的构建。 。这些研究使我们能够获得（S）-1的不对称全合成

  DOI：

  10.1002/chem.200500443
• 作为产物：
  描述：

  C₂₂H₂₀O₇ 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以95%的产率得到[1-(Hydroxymethyl)-7-methoxy-2,3-dihydroinden-1-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  通过分子内[4 + 2]环加成法合成抗肿瘤抗生素腓特烈霉素A的ABCDE环类似物的对映异构体。

  摘要：

  [反应：见正文]据报道，腓特烈霉素A的ABCDE环类似物22的两种对映体均在分子内进行对映异构合成。关键步骤包括17的分子内[4 + 2]环加成反应和19的芳族Pummerer型反应。使用1-乙氧基乙烯基-2-糠酸酯3进行脂肪酶催化的前手性二醇2的对映选择性脱对称，导致关键中间体（R）- 4。

  DOI：

  10.1021/ol016696y

文献信息

• 1-Ethoxyvinyl 2-furoate, an efficient acyl donor for the lipase-catalyzed enantioselective desymmetrization of prochiral 2,2-disubstituted propane-1,3-diols and meso-1,2-diols
  作者：Shuji Akai、Tadaatsu Naka、Tetsuya Fujita、Yasushi Takebe、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1039/b003871g

  日期：——

  A novel acyl donor, 1-ethoxyvinyl 2-furoate, was found to produce the title reactions with high enantiotopic selectivity, high reactivity and stability of the products under various conditions.

  发现一种新型的酰基供体 1-乙氧基乙烯基 2-糠酸酯可产生具有高对映选择性、高反应性和各种条件下产物稳定性的标题反应。
• Lipase-Catalyzed Asymmetric Desymmetrization of Prochiral 2,2-Disubstituted 1,3-Propanediols Using 1-Ethoxyvinyl Benzoate.
  作者：Shuji AKAI、Tadaatsu NAKA、Yasushi TAKEBE、Yasuyuki KITA

  DOI：10.1248/cpb.48.1519

  日期：——

  The lipase-catalyzed asymmetric desymmetrization of the prochiral 2, 2-disubstituted 1, 3-propanediols was studied using various types of 1-ethoxyvinyl esters (1a-i). Although 1a-e with aliphatic acyl groups were not sufficient, use of the benzoate (1f) in combination with Candida rugosa lipases converted acyclic diols (2, 6) and cyclic diols (11-14) to the optically active compounds (3f, 7f, 15f-18f), bearing a quaternary carbon center, with moderate-to-high optical yields. These products were fairly stable against racemization under acidic conditions.

  使用各种1-乙氧基乙烯酯（1a-i）研究了脂肪酶催化下的手性2,2-二取代1,3-丙二醇的不对称去对称化。虽然带有脂肪族酰基的1a-e还不够，但使用苯甲酸酯（1f）与念珠菌脂酶结合，可将无环二醇（2,6）和环状二醇（11-14）转化为具有四元碳中心的光学活性化合物（3f,7f,15f-18f），光学收率中等至高。这些产品在酸性条件下对消旋化相当稳定。
• Enantiodivergent Synthesis of Either Enantiomer of ABCDE-Ring Analogue of Antitumor Antibiotic Fredericamycin A via Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition Approach
  作者：Shuji Akai、Toshiaki Tsujino、Nobuhisa Fukuda、Kiyosei Iio、Yoshifumi Takeda、Ken-ichi Kawaguchi、Tadaatsu Naka、Kazuhiro Higuchi、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ol016696y

  日期：2001.12.1

  [reaction: see text] An intramolecular enantiodivergent synthesis of both enantiomers of the ABCDE-ring analogue 22 of fredericamycin A is reported. Key steps involve an intramolecular [4 + 2] cycloaddition of 17 and an aromatic Pummerer-type reaction of 19. A lipase-catalyzed enantioselective desymmetrization of prochiral diol 2 using 1-ethoxyvinyl 2-furoate 3 led to the pivotal intermediate (R)-4

  [反应：见正文]据报道，腓特烈霉素A的ABCDE环类似物22的两种对映体均在分子内进行对映异构合成。关键步骤包括17的分子内[4 + 2]环加成反应和19的芳族Pummerer型反应。使用1-乙氧基乙烯基-2-糠酸酯3进行脂肪酶催化的前手性二醇2的对映选择性脱对称，导致关键中间体（R）- 4。
• Enzyme-catalyzed asymmetrization of 2,2-disubstituted 1,3-propanediols using 1-ethoxyvinyl esters
  作者：Shuji Akai、Tadaatsu Naka、Yasushi Takebe、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00855-1

  日期：1997.6

  The lipase-catalyzed asymmetrization of the prochiral 2,2-disubstituted 1,3-propanediols 1, 6, and 9 was studied using various types of 1-ethoxyvinyl esters 2. Among them, the use of the benzoate 2f provided good chemical and optical yields of the products 3, 7, and 10 bearing chiral quaternary carbon centers which are fairly stable against racemization.

  使用各种类型的1-乙氧基乙烯基酯2研究了前手性2,2-二取代的1,3-丙二醇1、6和9的脂肪酶催化的不对称性。其中，使用的苯甲酸酯2F提供良好的化学和产物的光学收率3,7，和10的轴承手性季碳中心，其是相当针对外消旋稳定。
• Asymmetric Total Synthesis of Fredericamycin A: An Intramolecular Cycloaddition Pathway
  作者：Shuji Akai、Toshiaki Tsujino、Nobuhisa Fukuda、Kiyosei Iio、Yoshifumi Takeda、Ken-ichi Kawaguchi、Tadaatsu Naka、Kazuhiro Higuchi、Emi Akiyama、Hiromichi Fujioka、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.200500443

  日期：2005.10.21

  The asymmetric total synthesis of the potent antitumor antibiotic fredericamycin A ((S)-1) was achieved by the intramolecular [4+2] cycloaddition of the silylene-protected styrene derivative (S)-7 followed by the aromatic Pummerer-type reaction of the sulfoxide (S)-5. Although we had already succeeded in the total synthesis of racemic 1 by the same approach, synthesis of its asymmetric version was

  有效的抗肿瘤抗生素腓特烈霉素A（（S）-1）的不对称全合成是通过甲硅烷基保护的苯乙烯衍生物（S）-7的分子内[4 + 2]环加成，然后通过芳族Pummerer型反应实现的。亚砜（S）-5。尽管我们已经通过相同的方法成功地完成了外消旋体1的全合成，但是由于构建季碳中心所涉及的困难以及该中心容易进行外消旋化的趋势，其不对称形式的合成比我们预期的要复杂得多。 。在乙二酮（R）-8上安装乙炔部分的过程中，该中心的消旋是最严重的方面。对其DE环类似物（R）-25的系统研究表明，季碳中心的外消旋作用是通过初始加合物（1R）-39 a-Li的逆醛醇-醛醇缩合反应进行的，并且消旋程度取决于反应温度。通过将反应温度保持在-78摄氏度，可以完全抑制外消旋过程。通过脂肪酶催化的带有DEF环部分的前手性1,3-二醇9a的不对称化，可以实现立体构象的季碳中心的构建。 。这些研究使我们能够获得（S）-1的不对称全合成