2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin | 63160-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: 2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin
• CAS: 63160-31-6
• 化学式: C₄₄H₂₉N₅O₂
• 分子量: 659.747
• InChiKey: UDYRRLYZZAHVQG-KZAHNQLSSA-N

物化性质

• 密度：
  1.313±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.23
• 重原子数：
  51.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  100.5
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氯仿 为溶剂， 反应 75.25h， 生成 2-nitro-12,13-diphenylethynyl-meso-tetraphenylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Spectral, and Electrochemical Studies of Electronically Tunable β-Substituted Porphyrins with Mixed Substituent Pattern

  摘要：

  Two new families of porphyrins with mixed substituent pattern, viz. 2-nitro-12,13-disubstituted-meso-tetraphenylporphyrins (H2TPP(NO2)X-2, X = Ph, phenylethynyl (PE), 2-thienyl (Th), Br, and CN) and 2-nitro-7,8,12,13,17,18-hexasubstituted-meso-tetraphenylporphyrins (H2TPP(NO2)X-6, X = Br, Ph, PE, and Th), and their metal (Co(II), Ni(II), Cu(II), and Zn(II)) complexes have been synthesized and characterized. H2TPP(NO2)X6 exhibited remarkable red shift in the Soret band (45-70 nm) and longest wavelength band, Qx(0,0) (65-90 nm), as compared to H2TPP(NO2). Single-crystal structures of MTPP(NO2)X-2 (M = Zn(II) and Ni(II); X = Br, Ph, and PE) showed quasi-planar conformation, whereas H2TPP(NO2)Th-2 and NiTPP(NO2)Br-6 exhibited moderate and highly nonplanar saddle-shape conformations, respectively. Further, DFT fully optimized geometries of H2TPP(NO2)X-2 and H2TPP(NO2)X-6 revealed moderate and severe saddle-shape nonplanar conformations, respectively. The imino proton resonances of H2TPP(NO2)X-6 are significantly downfield shifted (Delta delta = 1.10-1.80 ppm) relative to H2TPP(NO2). Mixed substituted highly nonplanar porphyrins exhibited higher protonation and deprotonation constants relative to H2TPPX8 (X = Cl and Br). The redox tunability was achieved by introducing electron donor (Ph and Th) and acceptor (PE, Br, and CN) groups on the MTPP(NO2) backbone. The unusual variation in the spectral and electrochemical redox properties of mixed substituted porphyrins are interpreted in terms of both an inductive and a resonance interaction of substituents on the porphyrin p-system as well as nonplanarity of the macrocycle.

  DOI：

  10.1021/ic501259g
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 硫酸 、 乙酸酐 、 copper(II) nitrate 、 丙酸 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin
  参考文献：
  名称：

  一种β-(2,3-二氢-萘[1,2,e]-m-噁嗪)并四苯 基卟啉化合物及其制备方法和应用

  摘要：

  本发明公开了一种具有下述式(I)所示的结构通式或式(II)所示的结构式的β‑(2,3‑二氢‑萘[1,2,e]‑m‑噁嗪)并四苯基卟啉化合物及其制备方法和应用。它的制备方法为：1)以吡咯和苯甲醛为原料制备5,10,15,20‑四苯基卟啉，进而与铜配位得到5,10,15,20‑四苯基铜卟啉，再区域选择性硝化反应得到β‑硝基取代5,10,15,20‑四苯基铜卟啉，脱铜、还原得β‑氨基取代5,10,15,20‑四苯基卟啉，再与醋酸盐反应，得β氨基取代四苯基金属卟啉化合物(β‑NH2‑MTPP)；2)将β‑NH2‑MTPP与甲醛和2‑萘酚进行缩合反应，产物经柱色谱分离，得到β‑(2,3‑二氢‑1H‑萘[1,2,e]‑m‑噁嗪)取代的四苯基卟啉金属配合物；随后脱铜得到β‑(2,3‑二氢‑萘[1,2,e]‑m‑噁嗪)并四苯基卟啉。该化合物可用于制备毒副作用小、活性高的光动力治疗的光敏剂及抗肿瘤药物。

  公开号：

  CN106366086B

文献信息

• Synthetic access to new porphyrinoids from 2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin and an arylacetonitrile
  作者：Ouafa Amiri、Nuno M. M. Moura、Maria A. F. Faustino、José A. S. Cavaleiro、El Mostapha Rakib、Maria G. P. M. S. Neves

  DOI：10.1007/s00706-018-2283-y

  日期：2019.1

  AbstractIn this work, the reactivity of 2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin with 2-(4-nitrophenyl)acetonitrile in the presence of KOH as base was studied. Under these conditions, three new compounds were isolated: a β-di-substituted derivative, as the major compound, accompanied by two minor products, a π-extended and a β-isoxazoline-fused derivative, all in acceptable yields. A preliminary study

  摘要在这项工作中，研究了2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉与2-（4-硝基苯基）乙腈在以KOH为碱的情况下的反应性。在这些条件下，分离出三种新化合物：作为主要化合物的β-二取代衍生物，伴随着两种次要产物，即π扩展的和β-异恶唑啉稠合的衍生物，均以可接受的收率收率。在K 2 CO 3存在下也进行了初步研究。它可以非常好的收率分离出环丙基环化的二氢卟酚。所有获得的产物都经过了光化学和光物理性质的表征，其中一些具有在光动力学过程中用作光敏剂的良好前景。 图形概要
• Simple and efficient synthesis of pyrazole-fused porphyrins
  作者：Lei-Lei Yang、Xiao-Fang Li、Xiao-Lian Hu、Xian-Yong Yu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.02.020

  日期：2016.3

  A simple and efficient method for the synthesis of pyrazole-fused porphyrins from readily available N-tosylhydrazones and 2-nitroporphyrins has been developed. This catalyst-free method can be applied to a wide range of substrates and demonstrate excellent tolerance to a variety of substituents.

  已经开发了一种简单有效的方法，用于从容易获得的N-甲苯磺酰hydr和2-硝基卟啉合成吡唑稠合的卟啉。这种无催化剂的方法可应用于多种基材，并表现出对各种取代基的优异耐受性。
• 一类四苯基亚甲基二氢卟吩化合物及其制备方法与应用
  申请人：陈志龙

  公开号：CN106810556A

  公开（公告）日：2017-06-09

  本发明涉及一类四苯基亚甲基二氢卟吩化合物及其制备方法与应用，该化合物具有下述结构(I)： 其中R1、R2处于苯环的邻位(o-)或间位(m-)或对位(p-)。 本发明涉及光敏药物(也称光敏剂或光动力药物)与光动力疗法领域，尤其是涉及亚甲基二氢卟吩类光敏剂及其制备方法和在医药领域的用途。本发明制备的四苯基亚甲基二氢卟吩类光敏剂化学性质稳定，且具有很强的光动力活性，可用于肿瘤、视网膜黄斑变性、光化性角化病、鲜红斑痣、尖锐湿疣等疾病的光动力治疗。
• Synthesis and Properties of Bis-Porphyrin Molecular Tweezers: Effects of Spacer Flexibility on Binding and Supramolecular Chirogenesis
  作者：Magnus Blom、Sara Norrehed、Claes-Henrik Andersson、Hao Huang、Mark Light、Jonas Bergquist、Helena Grennberg、Adolf Gogoll

  DOI：10.3390/molecules21010016

  日期：——

  Ditopic binding of various dinitrogen compounds to three bisporphyrin molecular tweezers with spacers of varying conformational rigidity, incorporating the planar enediyne (1), the helical stiff stilbene (2), or the semi-rigid glycoluril motif fused to the porphyrins (3), are compared. Binding constants Ka = 10⁴-10⁶ M(-1) reveal subtle differences between these tweezers, that are discussed in terms

  各种二氮化合物通过三个构象刚度不同的间隔基与平面双烯二炔（1），螺旋刚性二苯乙烯（2）或融合到卟啉（3）的半刚性甘脲基序的对位结合到三个双卟啉分子镊子上比较。结合常数Ka = 10 ^ -10 ^ M（-1）揭示了这些镊子之间的细微差别，这些差别根据卟啉位错模式进行了讨论。带有手性二氮宾的配合物的激子耦合圆二色性（ECCD）为镊子的构象性质提供了实验证据。结果通过构象分析得到进一步支持和合理化。
• Reaction of metallo-2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrins with oxyanions. Temperature-dependent competition between nucleophilic addition and single-electron transfer processes
  作者：Maxwell J. Crossley、Lionel G. King

  DOI：10.1039/p19960001251

  日期：——

  2-alkoxyporphyrin 10 and the denitrated parent porphyrin 20; the later compounds arise from radical reactions. A mechanistic rationale for the processes involved in these temperature-dependent reactions is presented. The ease with which these reactions occur is a consequence of the fact that all the reaction intermediates are able to retain macrocyclic aromaticity.

  金属-2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉与氧阴离子的反应结果既取决于配位金属离子的性质，又取决于反应温度。金属-2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉与相对负电的螯合金属离子（Cu II，Ni II和Fe III Cl）在N，N-二甲基甲酰胺中与甲醇离子反应，主要得到相应的金属化2-甲氧基-3-硝基卟啉和2，2-二甲氧基-3-硝基-2，3-二氢卟啉。II型锌螯合物7在相同条件下不与甲醇反应。室温反应时（2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉对）镍（II1分钟后，用水将甲醇（5）淬灭，得到反式-（2-甲氧基-3-硝基-2，3-二氢卟啉酮）镍（II）14。在铜（II）螯合物4与甲醇的反应中包含硝基苯是有益的，并导致以90％的产率形成2，2-二甲氧基-3-硝基-2，3-二氢卟啉8。4与苄氧基离子的反应生成了类似的产物，但收率较低，而4与氢氧根离子反应的主要产物为2-羟基-3-硝基