4-甲基二苯氯甲烷 | 779-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲基二苯氯甲烷
• 中文别名: 4-甲基氯二苯基甲烷；1-(1'-氯-1'-苯基甲基)-4-甲基苯
• 英文名称: p-methyl-a-phenylbenzylchloride
• 英文别名: 4-methylbenzhydryl chloride；1-[chloro(phenyl)methyl]-4-methylbenzene
• CAS: 779-14-6
• 化学式: C₁₄H₁₃Cl
• 分子量: 216.71
• InChiKey: RRNSKPOVJIKVNB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313 ºC
• 密度：
  1.098
• 闪点：
  138 ºC

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2903999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基二苯氯甲烷 在 水 、 丙酮 作用下， 生成 4-甲基二苯甲烷
  参考文献：
  名称：

  苯甲基衍生物溶剂分解的动力学：建立全面的核功能等级的基础。

  摘要：

  提出了一系列21个苯甲鎓离子（二芳基甲基鎓离子）作为参考电熔剂，用于开发一般的核易性规模，其中核易性是指离去基团和溶剂的组合。甲苯磺酸苄酯，溴化物，氯化物，三氟乙酸盐，3,5-二硝基苯甲酸酯和4-硝基苯甲酸酯的共167个溶剂分解速率常数，在这项工作中已确定其中三分之二，根据相关方程log k（25摄氏度）= sf（Nf + Ef），其中sf和Nf是核反应堆特定的参数，Ef是电堆特定的参数。尽管以这种方式表征的核熔剂和电熔剂覆盖了12个数量级以上，但是只有一组参数，即sf，Nf和Ef，足以计算出25°C时的溶剂分解速率常数，精度为+/- 16％。到目前为止，由于所有核因子的sf大约为1，即离开基团/溶剂的组合，因此对核官能度的定性讨论可以基于Nf。

  DOI：

  10.1002/chem.200500845
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基二苯甲酮 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-甲基二苯氯甲烷
  参考文献：
  名称：

  1-(二芳基甲基)-1H-1,2,4-三唑和 1-(二芳基甲基)-1H-咪唑作为新型抗有丝分裂剂在乳腺癌中的合成和生物学评价

  摘要：

  我们报告了化合物的合成和生化评估，这些化合物被设计为靶向二苯甲酮芬司他汀和芳香酶抑制剂来曲唑的微管杂合体。对雌激素受体 (ER) 阳性 MCF-7 乳腺癌细胞的初步筛选鉴定出 5-((2 H -1,2,3-三唑-1-基)(3,4,5-三甲氧基苯基)甲基)-2 -甲氧基苯酚24作为一种有效的抗增殖化合物，在 MCF-7 乳腺癌细胞 (ER+/​​PR+) 中的 IC 50值为 52 nM，在三阴性 MDA-MB-231 乳腺癌细胞中的 IC 50 值为 74 nM。这些化合物在 MCF-7 细胞系中表现出显着的 G 2 /M 期细胞周期停滞和诱导细胞凋亡，抑制微管蛋白聚合，并且在非致瘤性 MCF-10A 乳腺细胞中进行评估时对癌细胞具有选择性。 MCF-7 细胞的免疫荧光染色证实，这些化合物靶向微管蛋白并诱导多核，这是有丝分裂灾难的公认标志。微管蛋白秋水仙碱结合位点中化合物19e 、 21l

  DOI：

  10.3390/ph14020169

文献信息

• Kinetics of the Reactions of Halide Anions with Carbocations:  Quantitative Energy Profiles for S_N1 Reactions
  作者：Shinya Minegishi、Robert Loos、Shinjiro Kobayashi、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja045562n

  日期：2005.3.1

  constants alpha. Combination of the rate constants for the reactions of benzhydrylium ions with halide ions (k(-)()(1)) reported in this work with the ionization constants of benzhydryl halides (k(1)) and the recently reported rate constants for the reactions of benzhydrylium ions with solvents (k(2)) yields complete quantitative free energy profiles for solvolysis reactions. The applicability of Hammond's

  激光闪光光解产生的二苯甲基鎓离子（二芳基碳鎓离子）与卤化物离子反应的速率常数已在各种溶剂中测定，包括纯乙腈和乙腈水溶液以及一些醇。将速率常数代入相关方程 log k = s(N + E) 可得出不同溶剂中卤离子的亲核性参数 N。在不同溶剂中 Cl(-) 和 Br(-) 的亲核性参数 N 与相应溶剂的溶剂电离能力 Y 之间发现了与负斜率的线性相关性。增加卤化物溶剂化将碳正离子/氯化物组合的速率降低大约一半，因为它增加了二苯甲基氯的电离速率。卤化物阴离子的溶剂相关亲核性参数 N 和溶剂的亲核性参数 N(1) 的比较产生了常见离子速率抑制的定量预测，如对各种文献报道的质量定律常数 α 的分析所证明的。本工作中报道的二苯甲基卤离子与卤化物离子反应的速率常数 (k(-)()(1)) 与二苯甲基卤化物的电离常数 (k(1)) 和最近报道的速率常数的组合二苯甲基离子与溶剂 (k(2)) 的反应为溶剂分解
• Ambident Reactivity of Phenolate Anions Revisited: A Quantitative Approach to Phenolate Reactivities
  作者：Robert J. Mayer、Martin Breugst、Nathalie Hampel、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01485

  日期：2019.7.19

  reactions (C versus O attack) are opposite to the predictions by the principle of hard and soft acids and bases, we performed a comprehensive experimental and computational investigation of phenolate reactivities. Rate and equilibrium constants for the reactions of various phenolate ions with benzhydrylium ions (Aryl2CH+) and structurally related quinone methides have been determined photometrically in polar

  根据观察结果，酚酸反应（C与O攻击）的区域选择性与硬酸和软酸和碱的原理预测相反，我们对酚酸反应性进行了全面的实验和计算研究。各种酚酸根离子与二苯甲基铵离子（Aryl 2 CH +）和结构相关的醌甲基化物已在极性非质子传递溶剂中通过光度法测定。在SMD（MeCN）/ M06-2X / 6-31 + G（d，p）级别上进行的量子化学计算证实，在动力学控制的条件下，通常有利于O攻击，而在热力学控制的条件下，则有利于C攻击。例外是与强亲电试剂的扩散受限反应，该反应会产生由O和C攻击产生的产物混合物，以及在非极性溶剂中与金​​属醇盐的反应，其中强离子对阻止了氧气的攻击。刘易斯碱度（LB）和亲核性（N，s N）在这项工作中确定的酚盐参数可以用来预测它们与亲电试剂的反应是动力学还是热力学控制，以及速率是受活化限制还是受扩散限制。酚盐与碳正离子与吉布斯能量进行单电子转移反应所测得的速率常数的比较表明，这些反应是通过极性机理进行的。
• Photogeneration of Benzhydryl Cations by Near-UV Laser Flash Photolysis of Pyridinium Salts
  作者：Tobias A. Nigst、Johannes Ammer、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jp3049247

  日期：2012.8.23

  Laser flash irradiation of substituted N-benzhydryl pyridinium salts yields benzhydryl cations (diarylcarbenium ions) and/or benzhydryl radicals (diarylmethyl radicals). The use of 3,4,5-triamino-substituted pyridines as photoleaving groups allowed us to employ the third harmonic of a Nd/YAG laser (355 nm) for the photogeneration of benzhydryl cations. In this way, benzhydryl cations can also be photogenerated

  取代N的激光闪光照射-二苯甲基吡啶鎓盐产生二苯甲基阳离子（二芳基碳鎓离子）和/或二苯甲基自由基（二芳基甲基自由基）。使用的3,4,5-三氨基取代的吡啶作为photoleaving组允许我们采用第三谐波钕/ YAG激光器（355纳米）为二苯甲基阳离子的光生的。以这种方式，二苯甲基阳离子也可以在芳族化合物的存在下，并且其中处于四倍频Nd / YAG激光（266纳米）的波长不透明的溶剂的光生。为了证明这种方法的范围和限制，在乙腈中，并用在丙酮中的水进行测定的速率常数为二苯甲基阳离子的与几个取代的吡啶的双分子反应。所获得的数据与由停流的UV-vis光谱测量获得的结果一致。Ñ，Ñ二甲基甲酰胺和丙酮。从二阶速率常数，我们得出的亲核性参数Ñ和š Ñ为取代的吡啶，由线性自由能关系所限定，登录ķ 2 =小号Ñ（Ñ + ë）。
• The Influence of Perfluorinated Substituents on the Nucleophilic Reactivities of Silyl Enol Ethers
  作者：Hans A. Laub、Daniel Gladow、Hans-Ulrich Reissig、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ol301766w

  日期：2012.8.3

  The fluorinated trimethylsilyl enol ethers 3a–c were synthesized, and the kinetics of their reactions with the benzhydrylium ions 4 was studied by UV–vis spectroscopy in dichloromethane. Comparison with nonfluorinated analogues shows that replacement of CH3 by CF3 reduces the nucleophilic reactivity by 8 orders of magnitude, while the exchange of C6H5 by C6F5 retards the reactions by 4.5 orders of

  合成了氟化的三甲基甲硅烷基烯醇醚3a – c，并通过在二氯甲烷中的紫外-可见光谱研究了它们与苯甲基铵离子4的反应动力学。与非氟化类似物的比较表明，用CF 3取代CH 3可使亲核反应性降低8个数量级，而用C 6 F 5交换C 6 H 5则使反应延迟4.5个数量级。
• Suppression of Common-Ion Return by Amines: A Method to Measure Rates of Fast S_N1 Reactions
  作者：Nicolas Streidl、Anna Antipova、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jo901410b

  日期：2009.10.2

  Rate constants for solvolyses of benzhydryl chlorides, which take place on the 10 ms to minute time scale, have been determined in aqueous acetone and acetonitrile by conductometry, using conventional conductometers as well as stopped-flow techniques. Secondary and tertiary amines were used to suppress ion recombination (common-ion return) thus giving access to the ionization rate constants k1. The

  使用常规电导仪以及停止流技术，已通过电导测定法在丙酮和乙腈水溶液中确定了10毫秒至分钟时间范围内发生的苯甲酰氯溶剂化速率常数。仲胺和叔胺用于抑制离子重组（共离子返回），因此可以使用电离速率常数k 1。可以通过亲电试剂-亲核试剂组合的相关方程合理化观测到的共离子速率下降，log k（20°C）= s（E + N），其中亲电试剂（此处为碳正离子）的特征在于参数E和亲核试剂（此处为氯离子和溶剂）的特征是N和s。