2-(丁-2-烯-2-基)苯甲酸 | 603110-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(丁-2-烯-2-基)苯甲酸
• 英文名称: 2-(but-2-en-2-yl)benzoic acid
• 英文别名: 2-But-2-en-2-ylbenzoic acid
• CAS: 603110-65-2
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: NOXPDPCGPKTDAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.1±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.082±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(丁-2-烯-2-基)苯甲酸 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 氧气 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 3 A molecular sieve 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 23.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 3-ethenyl-3-methyl-1H-2-benzofuran
  参考文献：
  名称：

  分子氧在非极性溶剂中的氧化环化和氧化钯的立体化学研究

  摘要：

  在非极性溶剂（甲苯）中，在分子氧作为唯一化学计量氧化剂的存在下，钯 (II) 和吡啶催化各种杂原子亲核试剂氧化环化到未活化的烯烃上。许多 N-连接的钯配合物的反应性研究表明螯合配体减慢反应。几乎相同的条件适用于五种不同类型的亲核试剂：酚类、伯醇、羧酸、乙烯酸和酰胺。富电子酚类是极好的底物，并且可以容忍多种烯烃取代模式。伯醇会发生氧化环化反应而没有明显氧化成醛，这一事实说明了在不同条件下可从各种 Pd(II) 盐获得的反应性范围。醇可以形成稠环和螺环系统，这取决于烯烃相对于束缚醇的位置；酸衍生物也是如此。外消旋条件作为发展对映选择性反应的平台。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应通过单齿和双齿配体的同步氧化钯进行。相比之下，氘标记的羧酸底物的环化会发生抗氧化钯。立体定向氘代伯醇底物的实验排除了涉及抗氧化钯的“Wacker 型”机制，并表明该反应

  DOI：

  10.1021/ja055534k
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-溴苯基)丙烷-1-酮 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(丁-2-烯-2-基)苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  烷基介导的铜介导/催化烯烃的氧烷基化反应

  摘要：

  已经开发了用烷基腈进行烯烃的铜促进的烷氧基化反应。该协议可通过形成C（sp 3）C（sp 3）和C（sp 3）O键并快速生成邻苯二甲酸酯（γ-内酯）或异色酮（δ-内酯）来快速访问到两个季碳原子。机理研究表明，此反应是由C（sp 3）C（sp 3）键而不是C（sp 3）O键的形成引发的。随后使用羧酸作为内部亲核试剂开发了催化条件。

  DOI：

  10.1002/chem.201405102

文献信息

• An Asymmetric Aerobic Aza-Wacker-Type Cyclization: Synthesis of Isoindolinones Bearing Tetrasubstituted Carbon Stereocenters
  作者：Guoqiang Yang、Chaoren Shen、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.201203693

  日期：2012.9.3

  It's all in the solvent: An enantioselective variant of an aza‐Wacker‐type cyclization that gives isoindolinones containing tetrasubstituted carbon centers α to the nitrogen atom has been developed (see scheme; tfa=trifluoroacetate). The use of a highly coordinating solvent is crucial for the activity of the catalyst and the stereoselectivity the reaction (up to 99 % ee).

  一切都在溶剂中：已经开发出aza-Wacker型环化的对映体选择性变体，该变体可将含四取代碳中心α的异吲哚啉酮带至氮原子（参见方案； tfa =三氟乙酸盐）。使用高度配位的溶剂对于催化剂的活性和反应的立体选择性（至多99％ee）至关重要 。
• Pd-Catalyzed Intramolecular Oxyalkynylation of Alkenes with Hypervalent Iodine
  作者：Stefano Nicolai、Stéphane Erard、Davinia Fernández González、Jérôme Waser

  DOI：10.1021/ol9027286

  日期：2010.1.15

  chemistry is reported. Both phenol and aromatic or aliphatic acid derivatives could be used under operator-friendly conditions (room temperature, technical solvents, under air). The discovery of the superiority of benziodoxolone-derived hypervalent iodine reagent 3d as an alkyne transfer reagent further expands the rapidly increasing utility of hypervalent iodine reagents in catalysis and is expected

  报道了使用氧化Pd化学的未活化烯烃的分子内氧炔基化的第一个实例。苯酚和芳族或脂肪酸衍生物都可以在操作员友好的条件下使用（室温，工业溶剂，空气中）。苯并恶唑酮衍生的高价碘试剂3d作为炔烃转移试剂的优越性的发现进一步扩展了高价碘试剂在催化中的迅速增长的效用，并有望对其他类似过程产生重要影响。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed diamidation of olefins <i>via</i> amidorhodation and further amidation
  作者：Jinlei Wang、Guangfan Zheng、Xingwei Li

  DOI：10.1039/d0cc00952k

  日期：——

  Rh(III)-catalyzed synthesis of vicinal diamides has been realized via elaboration of an authenticated Rh–C(sp3) species generated via initial intramolecular amidorhodation of olefins. The second amidation was achieved using both electrophilic and nucleophilic amidating reagents. The reactions proceeded under mild conditions with good yield, broad substrate scope, and excellent functional-group tolerance

  Rh（III）催化的邻位二酰胺的合成已通过对通过烯烃的初始分子内酰胺化反应生成的经过身份验证的Rh–C（sp 3）物种的实现而实现。使用亲电子和亲核酰胺化试剂均可进行第二次酰胺化。反应在温和的条件下进行，产率高，底物范围广，对官能团的耐受性强。
• Synthesis of Secondary Unsaturated Lactams via an Aza-Heck Reaction
  作者：Scott A. Shuler、Guoyin Yin、Sarah B. Krause、Caroline M. Vesper、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/jacs.6b08932

  日期：2016.10.26

  The preparation of unsaturated secondary lactams via the palladium-catalyzed cyclization of O-phenyl hydroxamates onto a pendent alkene is reported. This method provides rapid access to a broad range of lactams that are widely useful building blocks in alkaloid synthesis. Mechanistic studies support an aza-Heck-type pathway.

  报道了通过钯催化的邻苯基异羟肟酸酯环化到侧链烯烃上制备不饱和仲内酰胺。这种方法提供了对广泛范围内的内酰胺的快速访问，这些内酰胺是生物碱合成中广泛有用的组成部分。机制研究支持 aza-Heck 型途径。
• <i>C</i>₃-Symmetric Cinchonine-Squaramide-Catalyzed Asymmetric Chlorolactonization of Styrene-Type Carboxylic Acids with 1,3-Dichloro-5,5-dimethylhydantoin: An Efficient Method to Chiral Isochroman-1-ones
  作者：Xin Han、Chune Dong、Hai-Bing Zhou

  DOI：10.1002/adsc.201300915

  日期：2014.4.14

  A more practical and efficient catalytic asymmetric chlorolactonization of styrene‐type carboxylic acids with 1,3‐dichloro‐5,5‐dimethylhydantoin (DCDMH) using C3‐symmetric cinchonine‐squaramide (CSCS) as organocatalyst has been developed. A series of chiral chloro‐substituted isochroman‐1‐ones was obtained in excellent yields (up to 95%) and enantioselectivities (up to 99% ee), whwereby the results

  已开发出一种更实用，有效的催化方法，以1,3-二氯-5,5-二甲基乙内酰脲（DCDMH ）为催化剂，以C 3对称金鸡宁-方酸酰胺（CSCS）作为有机催化剂。以优异的收率（高达95％）和对映选择性（高达ee的99％）获得了一系列手性氯取代的异色满1-1酮，据此，氯取代的异色满1-1酮的结果是有史以来最好的。催化剂可以回收并重复使用六个循环。此外，氯内酯化产物3b可以高产率进一步转化为旋光性双环异色满-1-酮衍生物，而不会失去对映选择性。此外，化合物3e事实证明，2n是TZM-bl细胞中HIV-1的高效抑制剂。