2',3',5'-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)nebularine N1-oxide | 1329621-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物
• 英文名称: 2',3',5'-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)nebularine N1-oxide
• 英文别名: [(2R,3R,4R,5R)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5-(1-oxidopurin-1-ium-9-yl)oxolan-2-yl]methoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1329621-82-0
• 化学式: C₂₈H₅₄N₄O₅Si₃
• 分子量: 611.017
• InChiKey: QBCRIOHFAPQBPD-VWBWNGLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.76
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',3',5'-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)nebularine N1-oxide 在 吡啶 、 异丙基氯化镁 、 乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2',3',5'-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)-6-(pyridin-2-yl)nebularine
  参考文献：
  名称：

  利用 NebularineN1-氧化物对格氏试剂的反应性合成 2,6-二烷基（芳基）嘌呤核苷

  摘要：

  描述了通过将格利雅试剂双加成到 N1-氧化物嘌呤核苷上来合成 2,6-二烷基 (芳基) 嘌呤核苷。合成方案利用了嘌呤碱基的 C6-N1-O- 和 C2-N1-O- 部分的反应性。整个过程包括初始格氏试剂添加到 Nebularine N1-氧化物的 C6 中，然后芳构化得到 C6 取代的核苷。然后在 N1-氧化物再生之后在 C2 处进行第二次格氏加成，导致嘧啶环打开。然后通过系统的芳构化驱动瞬时打开的嘧啶的环化以提供最终的嘌呤系统。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300941
• 作为产物：
  描述：

  2',3',5'-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)nebularine 在 双氧水 、 甲基三氧化铼(VII) 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以84%的产率得到2',3',5'-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)nebularine N1-oxide
  参考文献：
  名称：

  探查Nebularine N 1-oxide的反应性。C-6 C取代嘌呤核苷的新方法

  摘要：

  的新方法，以嘌呤核苷类似物的合成中，特色的C6-的反应Ñ 1-O - aldonitrone 9核糖基嘌呤（水粉蕈素）的结构部分Ñ 1-氧化物与一些代表性dipolarophiles，以及格氏试剂，是报告。向底物的亲电C-6碳中添加格氏试剂可轻松获得C-6 C取代的嘌呤核苷，而无需使用金属催化剂。1,3-偶极环加成过程通过首先形成的异恶唑啉或异恶唑烷环加合物的碱基系统的嘧啶环的打开，降解或扩环，产生新的核苷类似物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.06.080

文献信息

• Synthesis of<i>C</i>⁶-Pyridylpurine Nucleosides by Reaction of Nebularine<i>N</i>¹-Oxide with Pyridinyl Grignard Reagents
  作者：Stefano D'Errico、Giorgia Oliviero、Nicola Borbone、Fabrizia Nici、Vincenzo Piccialli、Brunella Pinto、Daniele D'Alonzo、Luciano Mayol、Gennaro Piccialli

  DOI：10.1002/ejoc.201403648

  日期：2015.4

  A general synthesis of C6-pyridylpurine nucleosides is described. The reported synthetic procedure exploits the regioselective addition of pyridinyl Grignard reagents, obtained by bromine/magnesium exchange between mono- or dihalopyridines and iPrMgCl, to the C6–N1–O– moiety of nebularine N1-oxide. The regioselective transmetallation of unsymmetrical dihalopyridines with iPrMgCl allowed C6-halopyridylpurine

  描述了 C6-吡啶基嘌呤核苷的一般合成。报道的合成程序利用吡啶基格利雅试剂的区域选择性加成，通过单或二卤代吡啶和 iPrMgCl 之间的溴/镁交换获得，到 nebularine N1-氧化物的 C6-N1-O- 部分。不对称二卤代吡啶与 iPrMgCl 的区域选择性金属转移允许通过添加卤代吡啶基格氏试剂获得 C6-卤代吡啶基嘌呤核苷。这些核苷中卤化吡啶环的存在允许进一步有用的合成转化。