dimethyl (2Z,4Z)-2,3,4,5-tetrabromohexa-2,4-diene-1,6-dioate | 153601-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (2Z,4Z)-2,3,4,5-tetrabromohexa-2,4-diene-1,6-dioate
• 英文别名: dimethyl (2Z,4Z)-2,3,4,5-tetrabromohexa-2,4-dienedioate
• CAS: 153601-39-9
• 化学式: C₈H₆Br₄O₄
• 分子量: 485.749
• InChiKey: CGASOJFOJTYHQM-GLIMQPGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2Z,4Z)-2,3,4,5-tetrabromohexa-2,4-diene-1,6-dioate 在 三溴化磷 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 3,4,5,6-tetrabromo-2,7-dihydro-1-(2,2-dimethoxyethyl)-1H-azepine
  参考文献：
  名称：

  Efficient synthesis of unsaturated seven-membered rings by an entropy/strain reduction strategy: 2,7-dihydro-1H-azepines, -oxepines, -thiepines, -1H-phosphepine and 1,3-cycloheptadienes

  摘要：

  替代的(Z,Z)-1,6-二溴己-2,4-二烯，由相应的二醇从替代的儿茶酚获得，在温和条件下与一胺、硫化锂、苯基膦化钠和马隆酸酯烯醇反应，分别有效合成2,7-二氢-1H-氮杂庚烯、2,7-二氢-噻吡啶、2,7-二氢-1H-膦烯和环己-1,3-二烯，而前体二醇在与对甲苯磺酰氯处理时产生2,7-二氢噁庚烯。

  DOI：

  10.1039/c39940000067
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 四溴儿茶酚 在 lead(IV) acetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到dimethyl (2Z,4Z)-2,3,4,5-tetrabromohexa-2,4-diene-1,6-dioate
  参考文献：
  名称：

  儿茶酚和邻苯醌的氧化性开环研究。四乙酸铅与氯化铜（I）/吡啶/甲醇体系的比较

  摘要：

  一系列取代的邻苯二酚的四乙酸铅氧化性开环可提供相应的取代的顺式，顺式-2,4-二烯-1,6-二酸酯（1-10），收率相当好。据报道，该反应在Wiessler程序上有许多改进。发现类似的氯化铜（I）/吡啶/甲醇开环作为这种转化的一般合成方法是无效的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00651-1

文献信息

• Efficient synthesis of unsaturated seven-membered rings by an entropy/strain reduction strategy: 2,7-dihydro-1H-azepines, -oxepines, -thiepines, -1H-phosphepine and 1,3-cycloheptadienes
  作者：James G. Walsh、Patrick J. Furlong、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1039/c39940000067

  日期：——

  Substituted (Z,Z)-1,6-dibromohexa-2,4-dienes, obtained from substituted catechols via the corresponding diols, react with primary amines, lithium sulfide, sodium phenylphosphide and malonic ester enolate under mild conditions to give efficient syntheses of 2,7-dihydro-1H-azepines, 2,7-dihydrothiepines, 2,7-dihydro-1H-phosphepine and cyclohepta-1,3-dienes respectively while the precursor diols yield the 2,7-dihydrooxepines on treatment with toluene-p-sulfonyl chloride.

  替代的(Z,Z)-1,6-二溴己-2,4-二烯，由相应的二醇从替代的儿茶酚获得，在温和条件下与一胺、硫化锂、苯基膦化钠和马隆酸酯烯醇反应，分别有效合成2,7-二氢-1H-氮杂庚烯、2,7-二氢-噻吡啶、2,7-二氢-1H-膦烯和环己-1,3-二烯，而前体二醇在与对甲苯磺酰氯处理时产生2,7-二氢噁庚烯。
• Studies in the oxidative ring-opening of catechols and o-benzoquinones. Lead tetraacetate versus the copper(I) chloride/pyridine/methanol system
  作者：James G Walsh、Patrick J Furlong、Louise A Byrne、Declan G Gilheany

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00651-1

  日期：1999.9

  Lead tetraacetate oxidative ring-opening of a series of substituted catechols provides the corresponding substituted cis,cis-2,4-diene-1,6-dioates (1–10) in fair to good yields. A number of improvements on Wiessler's procedure for this reaction are reported. The analogous copper(I) chloride/pyridine/methanol ring-opening was found to be ineffective as a general synthetic method for this transformation

  一系列取代的邻苯二酚的四乙酸铅氧化性开环可提供相应的取代的顺式，顺式-2,4-二烯-1,6-二酸酯（1-10），收率相当好。据报道，该反应在Wiessler程序上有许多改进。发现类似的氯化铜（I）/吡啶/甲醇开环作为这种转化的一般合成方法是无效的。
• Easy access to medium rings by entropy/strain reduction, Part 3. Competition between dihydroazepine and enamine formation in reaction of tetrahalosubstituted dibromides with primary amines
  作者：James G. Walsh、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1002/jhet.5570390624

  日期：2002.11

  of Z,Z-2,3,4,5-tetrahalo-2,4-dien-1,6-dibromides (3, R1 - R4 = Cl, Br) with primary amines in the presence of potassium carbonate leads to both the dihydroazepines 4 and secondary enamines 5. The formation of enamine is suppressed with toluene sulfonamide as nitrogen source. (2Z,4Z)-2,3,4,5-Tetrabromo-hexa-2,4-diene-1,6-diol (2, R1 - R4 = Br) is atropisomeric in solution.

  Z，Z-2,3,4,5-四卤代2,4-二烯-1,6-二溴化物（3，R 1 -R 4 = Cl，Br）在碳酸钾存在下与伯胺的反应同时导致二氢a庚因4和仲烯胺5。用甲苯磺酰胺作为氮源抑制烯胺的形成。（2Z，4Z）-2，3，4，5-四溴-六-2，4-二烯-1，6-二醇（2，R 1 -R 4＝ Br）在溶液中为阻转异构体。