[1,1':4',1''-terphenyl]-2'-carbaldehyde | 2928-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [1,1':4',1''-terphenyl]-2'-carbaldehyde
• 英文别名: 4-phenyl-biphenyl-2-carbaldehyde；2,5-Diphenylbenzaldehyde
• CAS: 2928-27-0
• 化学式: C₁₉H₁₄O
• 分子量: 258.32
• InChiKey: NAENFDONHXVSQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,1':4',1''-terphenyl]-2'-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2′-(chloromethyl)-1,1′:4′,1″-terphenyl
  参考文献：
  名称：

  2-芳基氯甲基苯的钯催化对-C-H键胺化

  摘要：

  首次描述了钯催化的 2-芳基氯甲基苯的对-C-H 键胺化。在 Pd(acac) 2 、三(2-呋喃基)膦和 NaH的存在下，2-芳基氯甲基苯与环胺的反应在四氢呋喃中于 40 ℃顺利进行，得到对位-C-H键胺化产物，结果令人满意。在大多数情况下具有可接受的区域选择性的高产率。与苯环相连的取代基的电子性质对2-芳基氯甲基苯底物的反应性和反应区域选择性没有显着影响。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01233
• 作为产物：
  描述：

  4-dimethylaminobiphenyl-3-carboxaldehyde 在 chromium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.08h， 生成 [1,1':4',1''-terphenyl]-2'-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  室温下低价，高旋转铬催化芳香碳氮键的裂解：结合实验和理论研究

  摘要：

  过渡金属催化的芳香碳氮键的裂解具有很高的合成价值，因为这种键在有机化学中很常见。但是，很少有金属催化剂可用于选择性地破坏电子中性分子中的C（芳基）–N键。我们在这里报告了室温下电子中性苯胺衍生物中C（芳基）–N键的第一个低价，高旋转铬催化裂解。通过使用简单且廉价的氯化铬（II）作为预催化剂，并辅以亚氨基辅助剂，可以实现C（芳基）-N键的选择性芳基化和烷基化C-C偶联。交叉实验表明，低价铬物质是通过还原CrCl 2原位形成的与格氏试剂一起，负责C（芳基）–N键的催化裂解。DFT计算表明，铬（0）容易插入C（芳基）–N键，可以在高纺丝五重态（S = 2）基态下发生，而低纺丝单重态（S = 0）和三重态（S = 1）状态在能量上是不可访问的。发现高自旋铬（0）的d 6壳层中唯一配对的d电子对C（芳基）–N键的反键轨道的供体以及氮与金属中心的孤键结作用对在零价铬物种裂解C（芳基）–N键中起重要作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08579

文献信息

• Benzoannellated Fenestranes Bearing <i>para</i> ‐Terphenyl Units
  作者：Monika Seifert、Dieter Barth、Dietmar Kuck

  DOI：10.1002/ejoc.202101222

  日期：2021.12.14

  Sterically crowded tribenzofenestranes, such as the fourfold ortho-phenylated derivatives I and II, were synthesized in an attempt to explore a route to warped nanographenes bearing a tribenzotriquinacene or a [5.5.5.5]fenestrane core.

  合成了空间拥挤的三苯并芬烯，例如四重邻苯化衍生物 I 和 II，以尝试探索带有三苯并三喹苯或 [5.5.5.5]芬烯核心的扭曲纳米石墨烯的途径。
• Regio- and Chemoselective Kumada–Tamao–Corriu Reaction of Aryl Alkyl Ethers Catalyzed by Chromium Under Mild Conditions
  作者：Xuefeng Cong、Huarong Tang、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/jacs.5b08621

  日期：2015.11.18

  the cross-coupling reactions with aryl ethers via C-O bond activation have attracted broad interest. However, the functionalizations of C-O bonds are mainly limited to nickel catalysis, and selectivity has long been a prominent challenge when several C-O bonds are present in the one molecule. We report here the first chromium-catalyzed selective cross-coupling reactions of aryl ethers with Grignard reagents

  作为一种环境友好的合成工具，通过 CO 键活化与芳基醚的交叉偶联反应引起了广泛的兴趣。然而，CO 键的功能化主要限于镍催化，当一个分子中存在多个 CO 键时，选择性一直是一个突出的挑战。我们在这里报告了第一个铬催化的芳基醚与格氏试剂通过 CO（烷基）键断裂的选择性交叉偶联反应。在室温下使用简单、廉价的铬 (II) 预催化剂结合亚氨基助剂实现了多种转化。它为高效和选择性地构建官能化芳香醛提供了新途径。
• Au-Cavitands: Size governed arene-alkyne cycloisomerization
  作者：Lisa E. Rusali、Michael P. Schramm

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152333

  日期：2020.10

  reactive center and a well-defined binding pocket, Au(I) functionalized resorcin[4]arene cavitands have been shown to catalyze molecular transformations. The reactivity profiles that emerge differ from other Au(I) catalysts. The added constraint of a binding pocket gives rise to the possibility that the substrates might have to fit into the resorcinarene pocket; our hypothesis is that substrates that match

  具有向内定向的反应中心和明确定义的结合口袋，Au(I) 功能化的间苯二酚 [4] 芳烃空腔已被证明可以催化分子转化。出现的反应性曲线不同于其他 Au(I) 催化剂。结合袋的附加约束产生了底物可能必须装入间苯二酚袋的可能性；我们的假设是，与可用空间匹配的底物与不匹配的底物具有不同的反应结果。在此，我们报告了具有可变炔烃和芳烃组成的炔烃-芳烃底物的分子内环化。我们看到支架尺寸最显着地决定了反应性，特别是当基材的特征经过特别设计时。
• Catalytic Cleavage of Unactivated C(aryl)–P Bonds by Chromium
  作者：Jinghua Tang、Liang Ling、Shuqing Yuan、Meiming Luo、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04325

  日期：2022.3.4

  We describe here the coupling to transform aryl phosphine derivatives by the cleavage of unactivated C(aryl)–P bonds with chromium catalysis, allowing us to achieve the reaction with alkyl bromides and arylmagnesium reagents under mild conditions. Mechanistic studies indicate that catalytic cleavage of unactivated C(aryl)–P bonds is due to the in situ formed reactive Cr, followed by transmetalation

  我们在这里描述了通过铬催化裂解未活化的 C(芳基)-P 键来转化芳基膦衍生物的偶联，使我们能够在温和的条件下实现与烷基溴和芳基镁试剂的反应。机理研究表明，未活化的 C(芳基)-P 键的催化裂解是由于原位形成的反应性 Cr，然后是金属转移和与烷基溴偶联。
• Chromium-catalyzed couplings of C(aryl)–SMe bonds for accessing arylated and alkylated benzaldehyde derivatives
  作者：Haohao Zeng、Shangru Yang、Chao Li、Fei Fan、Liang Ling、Meiming Luo、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1039/d2cc01631a

  日期：——

  functionalized benzaldehydes under mild conditions. This reaction was promoted specifically by a low-cost and simple CrCl2 salt used as a precatalyst, enabling synchronous activations of ortho-C(aryl)–SMe and ortho′-C(aryl)–H bonds to achieve difunctionalization of benzaldimines. This work provided a strategy for accessing arylated, alkylated, and diarylated benzaldehyde derivatives as a result of

  这里描述的是铬催化的 C(芳基)-SMe 键断裂，导致在温和条件下与有机镁偶联得到官能化苯甲醛。该反应通过一种用作预催化剂的低成本且简单的 CrCl 2盐来特别促进，使邻-C(芳基)-SMe 和邻'-C(芳基)-H 键同步活化以实现苯扎亚胺的双官能化。由于 C(芳基)-SMe 和 C(芳基)-SMe/C(芳基)-H 键的偶联在具有成本效益的 Cr 催化作用下得到促进，这项工作提供了一种获取芳基化、烷基化和二芳基化苯甲醛衍生物的策略.