(2,6-bis(4,4-dimethyloxazolinyl)-3,5-dimethylphenyl)Ir(acetate)(H) | 1423875-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (2,6-bis(4,4-dimethyloxazolinyl)-3,5-dimethylphenyl)Ir(acetate)(H)
• 英文别名: (2,6-bis(4,4-dimethyloxazolinyl)-3,5-dimethylphenyl)Ir(OAc)(H)；(3,5-dimethylphenyl-2,6-bis(oxazolinyl))Ir(OAc)(H)；(^dmPhebox)Ir(OAc)(H)
• CAS: 1423875-77-7
• 化学式: C₂₀H₂₇IrN₂O₄
• 分子量: 551.665
• InChiKey: UBWBGDZCIATXQH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-bis(4,4-dimethyloxazolinyl)-3,5-dimethylphenyl)Ir(acetate)(H) 在 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氘代苯 、 全氘代环己烷 为溶剂， 20.0~55.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 (2,6-bis(4,4-dimethyloxazolinyl)-3,5-dimethylphenyl)Ir(OAc)(CH₂(CH₂)₃CH₃)
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的乙酸铱络合物消除β-氢化物和CH-H活化。路易斯酸和[2,6-双（4,4-二甲基恶唑啉基）-3,5-二甲基苯基]铱共同催化的烷烃脱氢

  摘要：

  发现NaBAr F 4（四[（3,5-三氟甲基）苯基]硼酸钠）催化（Phebox）Ir III（乙酸）（Phebox = 2,6-双（4,4-二甲基恶唑啉基）-3， 5-二甲基苯基）络合物，包括（i）通过β-H消除（Phebox）Ir（OAc）（n-烷基），得到（Phebox）Ir（OAc）（H）和微观的反向链，烯烃插入Ir– （Phebox）Ir（OAc）（H）的H键，以及（ii）（Phebox）Ir（OAc）（n-烷基）的Ir-烷基键的氢解和微观逆向的（Phebox）激活C–H如H / D交换实验所示，Ir（OAc）（H）。例如，β-H消除（Phebox）Ir（OAc）（n-辛基）（2-Oc）进行的分钟的时间尺度在-15℃下在（0.4毫摩尔）NaBAr存在˚F 4为具有在125℃下在不存在NaBAr一个非常缓慢的反应相比˚F 4。除了NaBAr F 4以外，其他路易斯酸也是有效的。密度

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12995
• 作为产物：
  描述：

  [Ir(H2O)(OAc)2(Me2C6H(C3H2NOMe2)2)] 以 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到(2,6-bis(4,4-dimethyloxazolinyl)-3,5-dimethylphenyl)Ir(acetate)(H)
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的乙酸铱络合物消除β-氢化物和CH-H活化。路易斯酸和[2,6-双（4,4-二甲基恶唑啉基）-3,5-二甲基苯基]铱共同催化的烷烃脱氢

  摘要：

  发现NaBAr F 4（四[（3,5-三氟甲基）苯基]硼酸钠）催化（Phebox）Ir III（乙酸）（Phebox = 2,6-双（4,4-二甲基恶唑啉基）-3， 5-二甲基苯基）络合物，包括（i）通过β-H消除（Phebox）Ir（OAc）（n-烷基），得到（Phebox）Ir（OAc）（H）和微观的反向链，烯烃插入Ir– （Phebox）Ir（OAc）（H）的H键，以及（ii）（Phebox）Ir（OAc）（n-烷基）的Ir-烷基键的氢解和微观逆向的（Phebox）激活C–H如H / D交换实验所示，Ir（OAc）（H）。例如，β-H消除（Phebox）Ir（OAc）（n-辛基）（2-Oc）进行的分钟的时间尺度在-15℃下在（0.4毫摩尔）NaBAr存在˚F 4为具有在125℃下在不存在NaBAr一个非常缓慢的反应相比˚F 4。除了NaBAr F 4以外，其他路易斯酸也是有效的。密度

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12995

文献信息

• Selective Dehydrogenative Coupling of Ethylene to Butadiene via an Iridacyclopentane Complex
  作者：Yang Gao、Thomas J. Emge、Karsten Krogh-Jespersen、Alan S. Goldman

  DOI：10.1021/jacs.7b11689

  日期：2018.2.14

  An iridium complex is found to catalyze the selective dehydrogenative coupling of ethylene to 1,3-butadiene. The key intermediate, and a major resting state, is an iridacyclopentane that undergoes a surprisingly facile β-H elimination, enabled by a partial dechelation (κ3-κ2) of the supporting 3,5-dimethylphenyl-2,6-bis(oxazolinyl) ligand.

  发现铱络合物可催化乙烯与 1,3-丁二烯的选择性脱氢偶联。关键中间体和主要静止状态是环戊烷，它经历了令人惊讶的轻松消除 β-H，通过支持的 3,5-二甲基苯基-2,6-双（恶唑啉基）的部分脱螯合（κ3-κ2）实现配体。
• Catalysts for Selective Coupling of Olefins, and Methods of Making and Using Same
  申请人：RUTGERS, THE STATE UNIVERSITY OF NEW JERSEY

  公开号：US20190126260A1

  公开（公告）日：2019-05-02

  The present invention relates in part to the unexpected discovery of novel complexes capable of catalyzing the selective dehydrogenative coupling of olefins. The invention further relates to the use of these complexes for the selective coupling of olefins.

  本发明部分涉及意外发现的能够催化烯烃选择性脱氢偶联的新型配合物。该发明进一步涉及利用这些配合物进行烯烃的选择性偶联。
• Regeneration of an Iridium(III) Complex Active for Alkane Dehydrogenation Using Molecular Oxygen
  作者：Kate E. Allen、D. Michael Heinekey、Alan S. Goldman、Karen I. Goldberg

  DOI：10.1021/om401241e

  日期：2014.3.24

  (dmPhebox)Ir(OAc)2(OH2) (1a) has previously been found to promote stoichiometric alkane dehydrogenation, affording alkene, acetic acid, and the corresponding Ir hydride complex (dmPhebox)Ir(OAc)(H) (2a) in high yield. In this study, we describe the use of oxygen to quantitatively regenerate 1a from 2a and HOAc. Distinct reaction intermediates are observed during the conversion of 2a to 1a, depending

  （dm Phebox）Ir（OAc）2（OH 2）（1a）先前已发现可促进化学计量的烷烃脱氢，提供烯烃，乙酸和相应的Ir氢化物络合物（dm Phebox）Ir（OAc）（H）（2a）高产。在这项研究中，我们描述了使用氧气从2a和HOAc定量再生1a的方法。在2a转化为1a的过程中观察到不同的反应中间体取决于存在或不存在1当量的乙酸，突出了有关烷烃脱氢催化作用以及在此类系统中使用氧气作为氧化剂的潜在机理提示。
• Experimental and Computational Investigation of the Aerobic Oxidation of a Late Transition Metal-Hydride
  作者：Ashley M. Wright、Dale R. Pahls、J. Brannon Gary、Theresa Warner、Jacob Z. Williams、Spring Melody M. Knapp、Kate E. Allen、Clark R. Landis、Thomas R. Cundari、Karen I. Goldberg

  DOI：10.1021/jacs.9b04706

  日期：2019.7.10

  dmPhebox)Ir(OAc)2(OH2) (2), is described. The evidence supports a multifaceted mechanism wherein a small amount of an initially formed metal hydroperoxide proceeds to generate a metal-oxyl species that then initiates a radical chain reaction to rapidly convert the remaining IrIII-H. Insight into the initiation step was gained through kinetic and mechanistic studies of the radical chain inhibition by BHT (butylated

  用于有机物选择性有氧氧化的均相催化系统的合理开发受到了关于氧气如何与重要有机金属中间体反应的有限知识的阻碍。最近，已经描述了几种氧插入晚期过渡金属-氢化物键的机制。有助于对氧气如何与金属氢化物反应的这种初步理解，对氧气与 IrIII 氢化物配合物 (dmPhebox)Ir(OAc)(H) (1) 在乙酸存在下的反应进行的详细机理研究，其进行描述了形成 IrIII 复合物 (dmPhebox)Ir(OAc)2(OH2) (2) 的方法。证据支持多方面的机制，其中少量最初形成的金属氢过氧化物继续生成金属-氧基物种，然后引发自由基链反应以快速转化剩余的 IrIII-H。通过 BHT（丁基化羟基甲苯）对自由基链抑制的动力学和机械研究，获得了对引发步骤的深入了解。使用计算研究有助于进一步了解该系统中的启动和传播。