1,2-dimethyl-9-iodo-1,2-dicarba-closo-dodecaborane | 20347-47-1

• 英文名称: 1,2-dimethyl-9-iodo-1,2-dicarba-closo-dodecaborane
• 英文别名: 1.2-(CH3)2-9-I-o-CB10H9C
• CAS: 20347-47-1
• 化学式: C₄H₁₅B₁₀I
• 分子量: 298.178
• InChiKey: GTGHRSINVIRGCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dimethyl-9-iodo-1,2-dicarba-closo-dodecaborane 、 苯 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) diiodide 、 caesium carbonate 、 锌 、 三(4-氟苯基)磷化氢 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  可见光促进的镍催化碘碳硼烷与（杂）芳烃通过硼中心碳硼烷基自由基的交叉偶联

  摘要：

  通过可见光促进的碘原子提取，首次开发了在 B(3)、B(4) 和 B(9) 位置生成高价硼中心碳硼烷基自由基的一般策略。○-碳硼烷通过低价镍络合物。这些自由基与各​​种（杂）芳烃反应，在室温下以非常好的至极好的产率和广泛的底物范围提供范围广泛的笼式 B-芳基化碳硼烷衍生物。它们的亲电性取决于笼的顶点电荷并遵循 B(3) > B(4) > B(9) 的顺序。可见光和镍催化剂都被证明对硼中心碳硼烷基自由基的产生至关重要。对照实验支持硼自由基的参与。还提出了与这些反应相关的反应机理。该策略为在选定的硼顶点处生成以硼为中心的碳硼烷基自由基提供了一种新的方案，从而可以轻松合成一大类笼形硼取代的碳硼烷分子。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02329
• 作为产物：
  描述：

  2'-benzoyl-1',2'-dimethylbenzohydrazide 、 碘 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70 %的产率得到1,2-dimethyl-9-iodo-1,2-dicarba-closo-dodecaborane
  参考文献：
  名称：

  碘碳硼烷与（杂）芳烃的可见光诱导钯催化交叉偶联

  摘要：

  这项工作描述了一种通用方法，用于通过可见光促进的钯 (0)/钯 (I) 途径使用现成的碘在 B3、B4 和 B9 位点有效产生一类笼式 B 中心碳硼烷基自由基-邻碳硼烷作为起始原料。这些以硼为中心的高价自由基的亲电性按以下顺序降低：B3 > B4 > B9。它们是在环境温度下制备笼型 B-(杂)芳基化邻碳硼烷家族的有用中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02648

文献信息

• A facile approach for the synthesis of <i>nido</i>-carborane fused oxazoles <i>via</i> one pot deboronation/cyclization of 9-amide-<i>o</i>-carboranes
  作者：Cai-Yan Zhang、Ke Cao、Tao-Tao Xu、Ji Wu、Linhai Jiang、Junxiao Yang

  DOI：10.1039/c8cc07728b

  日期：——

  A one pot deboronation/cyclization of 9-amide-o-carboranes for the synthesis of nido-7,8-carborane fused oxazole by cooperation of Pd(OAc)2, AgOAc and K2CO3 has been developed. A plausible mechanism involving an amide directed electrophilic palladation of the B–H bond and deboronation/cyclization process was proposed based on the successful isolation and structural characterization of the key deboronated

  9-酰胺的一锅脱硼/环化ø -carboranes用于合成巢加入Pd（OAC）的合作稠合恶唑硼烷-7,8- 2，AgOAc和K 2 CO 3已经研制成功。基于成功的关键脱硼中间体的分离和结构表征，提出了一种可能的机理，该机理涉及酰胺键的B-H键亲电性palpalation和脱硼/环化过程。
• Dicarba‐ <i>closo</i> ‐dodecaboranes with One and Two Ethynyl Groups Bonded to Boron
  作者：Alexander Himmelspach、Maik Finze

  DOI：10.1002/ejic.201000064

  日期：2010.5

  7-C2B10H10 (3a) were obtained by Pd-catalyzed Kumada-type cross-coupling reactions of the corresponding diiodinated dicarba-closo-dodecaboranes withMe3SiCCMgBr followed by desilylation of the trimethylsilylalkynyl-substituted clusters. In addition, the related closo-C2B10} derivatives with one ethynyl group 1,2-R-9-HCC-closo-1,2-C2B10H9 [R = H (4a), Me (5a)], 9-HCC-closo-1,7-C2B10H11 (6a), and 2-HCC-closo-1

  二乙炔基二卡巴-closo-dodecaboranes 1,2-R2-9,12-(HCC)2-closo-1,2-C2B10H8 [R = H (1a), Me (2a)] 和 9,10-(HCC)2 -closo-1,7-C2B10H10 (3a) 是通过 Pd 催化的 Kumada 型交叉偶联反应获得的，相应的二碘化二羰基-十二碳硼烷与 Me3SiCCMgBr，然后是三甲基甲硅烷基炔基取代的簇的脱甲硅烷基化反应。此外，相关的closo-C2B10}衍生物具有一个乙炔基1,2-R-9-HCC-closo-1,2-C2B10H9 [R = H (4a), Me (5a)], 9-HCC-合成了 closo-1,7-C2B10H11 (6a) 和 2-HCC-closo-1,12-C2B10H11 (7a)，并将它们的光谱特性与二乙炔基取代的 closo-C2B10} 簇的光谱特性进行了比较。通过元素分析、质谱以及多核
• Practical Synthesis of B(9)-Halogenated Carboranes with <i>N</i>-Haloamides in Hexafluoroisopropanol
  作者：Wenjing Guo、Chenyang Guo、Yan-Na Ma、Xuenian Chen

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c00074

  日期：2022.4.4

  The B(9)-H halogenation of o-carborane and m-carborane was achieved with excellent selectivities in hexafluoroisopropanol (HFIP) under simple reaction conditions: single reagent [trichloroisocyanuric acid (TCCA), tribromoisocyanuric acid (TBCA) or N-iodosuccinimide (NIS)], catalyst-free, air-/moisture-tolerant, and convenient work-up. With this method, a variety of 9-halogenated o-carboranes and m-carboranes

  在简单的反应条件下，在六氟异丙醇 (HFIP) 中以优异的选择性实现邻碳硼烷和间碳硼烷的 B(9)-H 卤化：单一试剂 [三氯异氰脲酸 (TCCA)、三溴异氰脲酸 (TBCA) 或N-碘代琥珀酰亚胺 ( NIS)]，无催化剂，耐空气/耐湿，后处理方便。采用这种方法，得到了多种 9-卤代邻碳硼烷和间碳硼烷，其产率从良好到优异，具有广泛的官能团耐受性。
• Palladium catalyzed/counter ion tuned selective methylation of o-carboranes
  作者：Ke Cao、Cai-Yan Zhang、Tao-Tao Xu、Ji Wu、Li-Fang Ding、Linhai Jiang、Junxiao Yang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.120956

  日期：2019.12

  The palladium catalyzed/counter ion tuned selective methylation of 9-amide-o-carboranes on B(4) and B(12) has been developed, and a series of o-carborane derivatives decorated with various groups have been synthesized with moderate yields. The in situ formed palladium species via counter ion exchange was proposed for the tunable B–H activation.

  催化的钯/抗衡离子调谐选择性的甲基-9-酰胺ö -carboranes上B（4）和B（12）已经被开发，并且一系列的ö饰以各种基团-carborane衍生物已被用中等收率合成。通过反离子交换原位形成的钯物质被提议用于可调的B–H活化。
• 一种高效合成9-卤代邻碳硼烷的方法
  申请人：郑州大学

  公开号：CN113773340B

  公开（公告）日：2022-08-02

  本发明公开了一种无金属催化合成9‑卤代邻碳硼烷的方法，属于有机化学技术领域。以邻碳硼烷为原料，在卤化试剂和六氟异丙醇存在下反应，一步即可得到9‑卤代邻碳硼烷。本方法无需额外加入催化剂，空气中室温下即可顺利进行，具有操作简单、产率高、产品质量高、底物适用范围广、易于规模化生产等优点，采用该方法可得到系列邻碳硼烷及其类似物的9‑卤代衍生物。