5,5'-bis(2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-butanol)-2,2'-dipyrryl methane | 342888-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5,5'-bis(2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-butanol)-2,2'-dipyrryl methane
• CAS: 342888-09-9
• 化学式: C₁₇H₁₂F₁₄N₂O₂
• 分子量: 542.272
• InChiKey: PPWLLFBOVMKSIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.67
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  72.04
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5'-bis(2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-butanol)-2,2'-dipyrryl methane 在 盐酸 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 C₃₇H₃₂F₁₄N₄Si
  参考文献：
  名称：

  用于超分子系统的缺电子全氟烷基卟啉结构单元的合成与功能化

  摘要：

  描述了带有不同官能团的缺电子内消旋全氟烷基卟啉的合成策略。5-三异丙基甲硅烷基乙炔基-10,15,20-三（七氟丙基）卟啉和 5-三异丙基甲硅烷基乙炔基-10,20-双（七氟丙基）卟啉的可扩展高效合成，通过已经建立了双烷路线，以及 [5,15-双（七氟丙基）卟啉基]锌（II）的精制路线。[5,15-双（七氟丙基）卟啉基]锌（II）的中间位卤化是通过选择性硝化和随后的还原、重氮盐形成和碘化反应实现的。计算数据描述了这些发色团的低能激发态和控制这些内消旋-全氟烷基取代卟啉配合物反应性的电子结构因素。meso-Functionalized [5-triisopropylsilylethynyl-10,20-bis(heptafluorpropyl)porphinato]zinc(II) and [5-iodo-10,

  DOI：

  10.1142/s1088424623500451
• 作为产物：
  描述：

  在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5,5'-bis(2,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-butanol)-2,2'-dipyrryl methane
  参考文献：
  名称：

  通过交换和库仑相互作用的取代基驱动调制来调节单重态-三重态能隙

  摘要：

  控制单重态-三重态能隙 (Δ E ST ) 对于实现高效的能量转换反应、光化学反应轨迹和利用分子自旋物理学的新兴应用至关重要。尽管如此，尚未定义任何系统方法来调整 Δ E ST在简单的分子框架中，更不用说通过同时保持发色团大小和电子结构参数（例如 HOMO-LUMO 间隙）恒定的方法。结合分子设计、光物理和电位实验以及量子化学分析，我们表明激发单重态和三重态的电子-电子排斥程度可以通过简单的卟啉吸收剂的取代模式进行精细控制，从而能够调节通过电子-电子库仑 ( J ) 和交换 ( K ) 相互作用量级的设计限制，相对电子激发的单重态和三重态能量。这种方法调制 Δ E ST通过控制占据和虚拟分子轨道流形中的状态密度、自然跃迁轨道极化以及涉及选择的自然跃迁轨道对的一个电子跃迁的相对贡献来控制大小。该路线图调节占据和虚拟状态中的电子密度重叠，这些重叠定义了这些生色团的单重态和三重态波函数，使得尽管

  DOI：

  10.1021/jacs.2c06713

文献信息

• On the Negligible Impact of Ruffling on the Electronic Spectra of Porphine, Tetramethylporphyrin, and Perfluoroalkylporphyrins
  作者：Alan K. Wertsching、Andrew S. Koch、Stephen G. DiMagno

  DOI：10.1021/ja003137y

  日期：2001.5.1

  In the first part of this paper, the syntheses, structural characterization, molecular modeling, and electronic spectra for planar and nonplanar perfluoroatkylated porphyrins, (R-f)(4)P's, are reported. These studies demonstrate that the intrinsic substituent effect of the perfluoroalkyl group on the long-wavelength electronic spectrum of porphyrins is substantial, and similar tin magnitude) to that of a phenyl ring, Moreover, it is shown that out-of-plane distortion of (R-f)(4)P'S has a negligible impact on their electronic spectra. These data bolster the findings of our earlier work and demonstrate that nonplanarity of (R-f)(4)P'S does not result in a red-shift in their optical spectra. In the second part of this paper, time-dependent density functional spectral calculations (B3LYP/6-311G*/TD) for porphine, 5,10,15,20-tetrakis(trifluoromethyl)porphrin and 5,10,15, 20-tetramethylporphyrin in a variety of ruffled conformations are reported. The results of these studies indicate that (1) substantial ruffling of porphyrins has a negligible effect upon their electronic spectra, (2) similarly small effects upon electronic spectra are predicted if electron-withdrawing or electron-releasing groups decorate the porphyrin periphery, (3) for sterically encumbered porphyrins, ruffling can actually result in hypsochromic shifts in various absorption bands, and (4) the bulk of the red-shift commonly thought to be due to nonplanar distortion actually arises from other substituent effects. These results pose serious challenges to previous theoretical and empirical studies that have sought to find a cause-and-effect relationship between nonplanarity and electronic spectra in porphyrins.