4-甲基苯甲酸根 | 5118-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-甲基苯甲酸根
• 英文名称: 4-methylbenzoate
• 英文别名: para-toluate；p-toluate(1-)；p-methylbenzoate(1-)；4-methyl-benzoate anion；p-Toluate
• CAS: 5118-31-0
• 化学式: C₈H₇O₂
• 分子量: 135.142
• InChiKey: LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 沸点：
  150-153 °C(Press: 0.9 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基苯甲酸根 在 ammonium iron(II) sulfate hexahydrate 、 nicotinamide adenine dinucleotide 、 还原型辅酶Ⅰ 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 对苯二甲酸酯(2-)
  参考文献：
  名称：

  NADH 回收酶 TsaC 和 TsaD 为 Rieske 加氧酶化学再生还原当量

  摘要：

  许多微生物使用生物和非生物分子作为碳和能量来源。这种足智多谋意味着一些微生物具有吸收环境中污染物的机制。其中一种生物体是睾酮丛毛单胞菌，它通过 TsaMBCD 途径代谢 4-甲基苯磺酸盐和 4-甲基苯甲酸盐。 TsaM 是一种 Rieske 加氧酶，它与还原酶 TsaB 一起消耗摩尔当量的 NADH。在此步骤之后，注释的短链脱氢酶/还原酶和乙醛脱氢酶 TsaC 和 TsaD 各自重新生成摩尔当量的 NADH。这种共存改善了对还原当量的化学计量添加的需要，因此代表了将里斯克加氧酶化学整合到生物催化应用中的有吸引力的策略。因此，在这项工作中，为了克服与 Rieske 非血红素铁加氧酶（Rieske 加氧酶）协同作用的 NADH 回收酶信息的缺乏，我们将 TsaC 的 X 射线晶体结构解析到了 2.18 Å 的分辨率。利用这种结构、一系列底物类似物和蛋白质变体组合反应以及差示扫描荧光测定实验，我们确定了参与结合

  DOI：

  10.1016/j.jbc.2023.105222
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲酸 在 溴棕三甲铵 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 4-甲基苯甲酸根
  参考文献：
  名称：

  超声吸收法研究阳离子胶束对芳族羧酸水解反应动力学的影响

  摘要：

  在水溶液中存在十四烷基三甲基溴化铵（TTAB）胶束的情况下，通过超声吸收法对羧酸的原位动力学进行了动力学研究。研究的羧酸分为两类，一类能够形成分子内氢键，即水杨酸衍生物（SAD），另一类不能形成该键，即苯甲酸衍生物（BAD）。所述速率常数（γ 2 ķ ˚F，ķ b），表观解离常数（ķ一个），并且将反应（Δ的体积变化V获得）。不同的K a关于分子内氢键的影响讨论了SAD和BAD观察到的速率常数的依赖性。还观察到SAD和BAD的ΔV的p K a依赖性。这些依赖性大于水溶液中的依赖性。该结果归因于胶束溶液和水溶液中水分子在溶质周围的排列方式的变化。

  DOI：

  10.1039/ft9949000869

文献信息

• On the Dual Role of N-Heterocyclic Carbenes as Bases and Nucleophiles in Reactions with Organic Halides
  作者：Axel Jacobi von Wangelin、Christiane Knappke、Anthony Arduengo, III、Haijun Jiao、Jörg-Martin Neudörfl

  DOI：10.1055/s-0031-1289593

  日期：2011.12

  nucleophilicities, and sterics of N-heterocyclic carbenes have been studied in reactions of imidazolin-2-ylidenes with organic halides. Highly nucleophilic and less basic carbenes cleanly gave alkyli­deneimidazolines, the deoxy analogues of Breslow-type intermediates. More basic NHCs engaged in unwanted deprotonation or dehydrohalogenation reactions. N-heterocyclic carbenes - enamines - umpolung - imidazoles - nucleophilicity

  已在咪唑啉-2-亚烷基与有机卤化物的反应中研究了N-杂环卡宾的不同碱性，亲核性和空间位阻的合成结果。高度亲核性和碱性较低的卡宾可以干净地得到亚烷基亚咪唑啉，这是Breslow型中间体的脱氧类似物。更多的碱性NHC参与不需要的质子化或脱氢卤化反应。 N-杂环卡宾-烯胺-乌泊隆-咪唑-亲核性
• Radical reactions in aqueous solution: use of the <i>aci</i>-anion of nitromethane as a spin trap
  作者：Bruce C. Gilbert、Richard O. C. Norman

  DOI：10.1139/v82-203

  日期：1982.6.15

  The type of radical detected by esr when first-formed short-lived radicals are generated by photolytic, radiolytic, or flow techniques in the presence of nitromethane is shown to depend upon the nature and structure of the transient radical and on the pH. Thus electron-donating radicals may react with CH₃NO₂ itself under certain conditions to give rise to CH₃NO₂^−• and the alkoxy nitroxides CH₃N(OR)O•. At higher pH, a wide variety of radicals (X) react very readily with the aci-anion CH₂:NO₂⁻ to give adducts XCH₂NO₂^−• (and, from radicals capable of one-electron transfer, O₂NCH₂CH₂NO₂^−•). Structural characteristics of adducts XCH₂NO₂^−• are described and it is shown how radicals which are normally undetectable in fluid solution can be trapped and recognized in this way. Mechanistic pathways diagnosed with this trap (involving, e.g. alkoxyl radicals, aroyloxyl radicals, aromatic carboxylate cation-radicals) are exemplified.

  通过光解、辐解或流动技术在硝基甲烷存在的情况下生成的初生短寿命自由基，通过电子自旋共振（ESR）检测到的自由基类型显示取决于瞬态自由基的性质和结构以及pH值。因此，在某些条件下，电子给体自由基可能与CH₃NO₂本身发生反应，生成CH₃NO₂^−•和烷氧基亚硝基 CH₃N(OR)O•。在较高的pH下，各种自由基（X）可以与酸性负离子CH₂:NO₂⁻非常容易地发生加成反应，形成加合物 XCH₂NO₂^−•（以及，从能进行单电子转移的自由基形成的O₂NCH₂CH₂NO₂^−•）。描述了加合物 XCH₂NO₂^−•的结构特征，并展示了通常在液体溶液中无法检测到的自由基如何被捕获和识别。利用这种捕获方式诊断的机理途径（例如烷氧基自由基、芳香族羧酸酯基自由基、芳香族羧酸酯阳离子自由基）进行了举例说明。
• Dynamics of Bond Breaking in Ion Radicals. Mechanisms and Reactivity in the Reductive Cleavage of Carbon−Fluorine Bonds of Fluoromethylarenes
  作者：Claude P. Andrieux、Catherine Combellas、Fredéric Kanoufi、Jean-Michel Savéant、André Thiébault

  DOI：10.1021/ja971094o

  日期：1997.10.1

  The reductive cleavage mechanism and reactivity of the carbon−fluorine bonds in fluoromethylarenes are investigated, in liquid ammonia and in DMF, by means of cyclic voltammetry and/or redox catalysis as a function of the number of fluorine atoms and of the structure of the aryl moiety. The reduction of the trifluoro compounds, eventually leading to complete defluorination, involves the di- and monofluoro

  在液氨和 DMF 中，通过循环伏安法和/或氧化还原催化，研究了氟甲基芳烃中碳 - 氟键的还原裂解机制和反应性，作为氟原子数量和芳基结构的函数部分。三氟化合物的还原，最终导致完全脱氟，涉及作为中间体的二氟和单氟衍生物。卡宾不沿反应途径蒸腾。分子内解离电子转移模型的应用允许在驱动力和内在势垒方面定量合理化初级阴离子自由基的裂解反应性随氟原子数的变化以及芳基部分的结构与介质的溶剂化特性一样。
• Unexpected Resistance to Base-Catalyzed Hydrolysis of Nitrogen Pyramidal Amides Based on the 7-Azabicyclic[2.2.1]heptane Scaffold
  作者：Diego Ocampo Gutiérrez de Velasco、Aoze Su、Luhan Zhai、Satowa Kinoshita、Yuko Otani、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.3390/molecules23092363

  日期：——

  of the base-catalyzed hydrolysis of 7-azabicyclo[2.2.1]heptane amides, which show pyramidalization of the amide nitrogen atom, and we compare the kinetics of the base-catalyzed hydrolysis of the benzamides of 7-azabicyclo[2.2.1]heptane and related monocyclic compounds. Unexpectedly, non-planar amides based on the 7-azabicyclo[2.2.1]heptane scaffold were found to be resistant to base-catalyzed hydrolysis

  非平面酰胺通常是过渡结构，参与酰胺键的旋转和氮原子的转化，但是已经报道了一些最低限度的非平面酰胺。非平面酰胺通常对水或其他亲核试剂敏感，因此酰胺键容易断裂。在本文中，我们研究了7-氮杂双环[2.2.1]庚烷酰胺的碱催化水解反应的反应性，该反应表明酰胺氮原子呈锥体反应，并且比较了碱催化苯甲酰胺水解的动力学。 7-氮杂双环[2.2.1]庚烷和相关的单环化合物。出乎意料的是，发现基于7-氮杂双环[2.2.1]庚烷骨架的非平面酰胺对碱催化的水解具有抵抗力。计算的吉布斯自由能与该实验结果一致。热校正的贡献（熵项，⁻TΔS‡）很大；熵项（ΔS‡）取大的负值，表明过渡结构中的重要顺序包括溶剂化水分子。
• The crystal design of polar one-dimensional hydrogen-bonded copper coordination complexes
  作者：Kiyonori Takahashi、Norihisa Hoshino、Takashi Takeda、Koichiro Satomi、Yasutaka Suzuki、Shin-ichiro Noro、Takayoshi Nakamura、Jun Kawamata、Tomoyuki Akutagawa

  DOI：10.1039/c5dt04865f

  日期：——

  interactions of mononuclear Cu(II) complexes in which one H2O, two pyridines (py), and two p-substituted benzoate (p-RBA) ligands (R = F, Cl, Br, I, CH3, and OCH3) were coordinated to a Cu(II) ion, forming a penta-coordinated asymmetric [Cu(II)(p-RBA)2(py)2(H2O)] mononuclear structure with a permanent dipole moment along the direction of the Cu–OH2 coordination axis. Each asymmetric [Cu(II)(p-RBA)2(py)2(H2O)]

  通过调节单核Cu（II）配合物的分子间相互作用来设计具有二次谐波生成（SHG）的极性晶体，其中一个H 2 O，两个吡啶（py）和两个对位取代的苯甲酸酯（p -RBA）配体（R = F，Cl，Br，I，CH 3和OCH 3）与Cu（II）离子配位，形成五配位不对称[Cu（II）（p -RBA）2（py）2（ H 2 O）]沿Cu–OH 2配位轴方向具有永久偶极矩的单核结构。每个不对称[Cu（II）（p -RBA）2（py）2（H 2 O）]络合物形成极性一维氢键链，[Cu（II）（p -RBA）2（py）2（H 2 O）p -RBA配体的非配位羧酸氧原子与H 2 O分子的氢原子之间存在] ∞。极性晶体的形成取决于极性氢键链的排列。每个极性链的平行排列产生极性晶体。p中R基团的化学设计-RBA配体能够调节链间相互作用的大小和晶体极性；使用具有R = Cl，Br，I和OCH 3的p -RBA配体