bis(4-(tert-butyl)phenyl)phosphinic chloride | 100165-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4-(tert-butyl)phenyl)phosphinic chloride
• 英文别名: Phosphinic chloride, bis[4-(1,1-dimethylethyl)phenyl]-；1-tert-butyl-4-[(4-tert-butylphenyl)-chlorophosphoryl]benzene
• CAS: 100165-90-0
• 化学式: C₂₀H₂₆ClOP
• 分子量: 348.853
• InChiKey: TYPDMUHUFJJVOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-(tert-butyl)phenyl)phosphinic chloride 在 4-二甲氨基吡啶 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 、 特戊酸钠 、 (S)-2-(4-phenyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)phenol 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (S)-6-(tert-butyl)-1-(4-(tert-butyl)phenyl)-3,4-diethyl-2-(quinolin-8-yl)-2H-benzo[c][1,2]azaphosphinine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过电化学启用的钴催化的对映选择性 C-H 环化合成 P-立体异构环次膦酰胺

  摘要：

  开发用于合成 P-手性膦衍生物的电化学工艺方法提出了相当大的挑战。在这里，我们提出了一种电力驱动的钴催化的芳基次膦酰胺和炔烃的对映选择性 C-H 环化反应，它提供了快速获得 P-手性环状氧化磷的良好产率和出色的对映选择性（48-99% 产率，94->99%） ee）。与之前使用氧化剂的工作相比，该反应与水性溶剂相容，并且在更短的反应时间内有效地进行。该工艺结合使用现成的手性水杨基恶唑啉和四水乙酸钴作为廉价催化剂。值得注意的是，动力学拆分过程也是通过s实现的因子高达 347.8。钴电催化的实验、动力学和计算研究提供了对催化剂工作模式的见解。

  DOI：

  10.1039/d3gc00455d
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基溴苯 在 氯化亚砜 、 双氧水 、 magnesium 、 sodium hydroxide 、 二溴甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 bis(4-(tert-butyl)phenyl)phosphinic chloride
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的对映体CH活化使得能够获得对位手性环磷酰胺

  摘要：

  具有立体异构磷原子的化合物通常用作过渡金属和有机催化剂的配体。提出了一种直接催化对映选择性的方法，该方法可从容易获得的二芳基次膦酰胺合成P-手性化合物。已证明，使用配备有合适的邻苯二酚环戊二烯基配体的铑（III）配合物可以实现对映体确定CH活化步骤。一旦被炔烃捕获，就会以高收率和对映选择性形成具有立体原子的磷（V）原子的多种环状次膦酰胺。而且，这些可以被对映体还原为P-手性磷（III）化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201606637

文献信息

• Copper mediated C(sp²)–H amination and hydroxylation of phosphinamides
  作者：Shang-Zheng Sun、Ming Shang、Hui Xu、Tai-Jin Cheng、Ming-Hong Li、Hui-Xiong Dai

  DOI：10.1039/c9cc08879b

  日期：——

  Copper mediated C(sp2)-H amination and hydroxylation of arylphosphinic acid are accomplished by adopting phosphinamide as the directing group. This method is distinguished by its wide substrate scope and excellent functional group tolerance, thus allowing for the rapid preparation of organophosphorus compounds in organic synthesis.

  通过采用次膦酰胺作为指导基团，实现了铜介导的C（sp2）-H氨基化和芳基次膦酸的羟化反应。该方法的特点是具有广泛的底物范围和出色的官能团耐受性，因此可以在有机合成中快速制备有机磷化合物。
• Transition Metal‐Free Synthesis of α‐Aminophosphine Oxides through C( <i>sp</i> ³ )−P Coupling of 2‐Azaallyls
  作者：Jing Wang、Guogang Deng、Chunxiang Liu、Zhuo Chen、Kaili Yu、Wen Chen、Hongbin Zhang、Xiaodong Yang

  DOI：10.1002/adsc.201901553

  日期：2020.5.26

  metal‐free C(sp 3)−P bond formation to prepare α‐aminophosphine oxides via deprotonative radical coupling processes of 2‐azaallyls with chlorodiphenylphosphine oxides was presented. Deprotonation of N ‐benzyl imines may generate super‐electron‐donor (SED) 2‐azaallyl anions that reduced chlorodiphenylphosphine oxides to phosphine oxide radicals. Single‐electron transfer (SET) process transformed the

  自由基反应已在C-P键形成策略中得到广泛应用。这些策略大多数都需要引发剂，过渡金属催化剂或有机金属试剂。本文介绍了无过渡金属的C（sp 3）-P键形成，以通过2-氮杂烯丙基与氯二苯基膦氧化物的去质子自由基偶联过程制备α-氨基膦氧化物。N的去质子苄基亚胺可能会生成超电子给体（SED）2-氮杂烯丙基阴离子，将氯二苯基氧化膦还原为氧化膦自由基。单电子转移（SET）过程将2-氮杂烯丙基阴离子转变为2-氮杂烯丙基自由基，后者可能与氧化膦自由基偶合以构建C-P键。通过去质子自由基偶联方法，可以在温和条件下合成具有各种官能团的α-氨基膦氧化物，而无需使用贵重的过渡金属催化剂或氧化剂。
• Synthesis, Structure, and Stability of Lithium Arylphosphanidyl‐diarylphosphane Oxide
  作者：Damian Bevern、Helmar Görls、Sven Krieck、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1002/zaac.201900327

  日期：2020.7.15

  The reaction of LiP(H)Tipp (2a) and KP(H)Tipp (2b, Tipp = C6H2‐2,4,6‐iPr3), which are accessible via metalation of Tipp‐PH2 (1), with bis(4‐tert‐butylphenyl)phosphinic chloride yields Tipp‐P=P(OM)Ar2 [M = Li (3a) and K (3b)]. These complexes show characteristic chemical 31P shifts and large 1JPP coupling constants. These compounds degrade with elimination of the phosphinidene Tipp‐P: and the alkali

  LiP（H）Tipp（2a）和KP（H）Tipp（2b，Tipp = C 6 H 2 -2,4,6- i Pr 3）的反应，可通过Tipp-PH 2（1），使用双（4-叔丁基苯基）次膦酰氯可产生Tipp-P = P（OM）Ar 2 [M = Li（3a）和K（3b）]。这些配合物显示出特征性的31 P位移和1 J PP较大的偶联常数。这些化合物通过消除次膦基Tipp-P和碱金属二芳基次膦酸酯M–O–PAr 2而降解[M ＝ Li（4a）和K（4b）]。次膦通过二次插入新形成的Tipp-的P-H键形成二次降解产物（如二膦Tipp-P（H）-P（H）Tipp（5）的内消旋和R，R / S，S-异构体。PH 2），而[Tipp-P = P（OLi）Ar 2 · LiOPAr 2 · LiCl · 2Et 2 O] 2（即[ 3a·4a· LiCl · 2Et 2 O] 2）的结晶是从乙醚中进行的。LiP（Si
• Cobalt/Salox‐Catalyzed Enantioselective C−H Functionalization of Arylphosphinamides
  作者：Qi‐Jun Yao、Jia‐Hao Chen、Hong Song、Fan‐Rui Huang、Bing‐Feng Shi

  DOI：10.1002/anie.202202892

  日期：2022.6.20

  The enantioselective C−H annulation of arylphosphinamides with alkynes and allenes using a simple cobalt/salicyloxazoline (Salox) catalyst is reported. This new methodology provides an efficient approach for the synthesis of P-stereogenic compounds with excellent enantioselectivities (45 examples, up to 99 % yield and >99 % ee).

  报道了使用简单的钴/水杨酰恶唑啉 (Salox) 催化剂对芳基膦酰胺与炔烃和丙二烯的对映选择性 C-H 环化。这种新方法为合成具有优异对映选择性的 P-立体化合物提供了一种有效的方法（45 个实例，高达 99 % 的产率和 >99 % ee）。
• Ligand Promoted and Cobalt Catalyzed Electrochemical C−H Annulation of Arylphosphinamide and Alkyne
  作者：Zhenhui Xu、Wangqin Zhang、Chao Xu、Tao Liu、Zhensheng Zhang、Changdi Zheng、Dingguo Song、Weihui Zhong、Fei Ling

  DOI：10.1002/adsc.202300154

  日期：2023.6.13

  cobaltaelectro-catalyzed dehydrogenative [4+2] annulation of arylphosphinamides with alkynes was proposed in the present study to selectively construct a range of cyclic phosphinamide derivatives. Picolinic acid acted as a ligand to promote this transformation. A total of 38 examples demonstrated broad substrate scope, sufficient functional tolerance and excellent regioselectivity. Moreover, no additional

  本研究提出了钴电催化脱氢芳基膦酰胺与炔烃的[4+2]环化反应，以选择性地构建一系列环状膦酰胺衍生物。吡啶甲酸作为配体促进这种转化。总共 38 个示例展示了广泛的底物范围、足够的功能耐受性和出色的区域选择性。此外，不需要额外的氧化剂和电解质，可以实现克级合成、后期多样化和导向基团的去除。循环伏安法和动力学同位素实验为反应机理提供了更好的理解。