N-(4-iodophenyl)-N-methylnitrous amide | 1007-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-iodophenyl)-N-methylnitrous amide
• CAS: 1007-20-1
• 化学式: C₇H₇IN₂O
• 分子量: 262.05
• InChiKey: PSUYBMWVUSORSL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-iodophenyl)-N-methylnitrous amide 、 2-(dimethyl(oxo)-λ⁶-sulfaneylidene)- 1-phenylethan-1-one 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 silver carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 反应 13.0h， 以70%的产率得到5-iodo-1-methyl-3-nitroso-2-phenyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）催化一锅中N-亚硝基苯胺的串联酰基甲基化/亚硝基迁移/环化与亚砜鎓盐的环化：3-亚硝基吲哚的方法。

  摘要：

  已经开发了一种新颖的3-亚硝基吲哚的合成方法，该方法可通过一锅中的Rh（III）催化的酰基甲基化和三氟乙酸（TFA）介导的亚硝基转移/环化级联反应，从易于获得的N-亚硝基苯胺和sulf基砜开始合成。N-亚硝基作为多功能导向基团和内部亚硝化试剂具有双重作用。Rh（III）催化的CH活化/ CC键的形成和TFA介导的NN键的裂解/两个CN键的形成均参与此反应。该过程是可扩展的，并且避免了外部氧化。DMSO和H2O作为副产物生产。此外，所需产物的进一步化学转化提高了其合成价值。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03768
• 作为产物：
  描述：

  对碘苯胺 在 亚硝酸特丁酯 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 N-(4-iodophenyl)-N-methylnitrous amide
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）催化的N-亚硝基指导的CH烯烃聚合

  摘要：

  过渡金属催化的定向CH官能化有望实现聚合的直接途径，但仍未得到很好的开发。我们在此报告了基于Rh（III）催化的N-亚硝基直接CH烯化反应的聚合物合成协议的发展。单双功能单体方法可在温和条件下以相对窄的PDI高产聚合物。进一步方便的脱亚硝化转化为响应性荧光聚合物提供了金属离子选择性猝灭行为。在一个系统中观察到的高Hg 2+选择性为检测这种有害物质提供了方便的工具。

  DOI：

  10.1016/j.polymer.2019.03.063

文献信息

• Cationic Cobalt(III) Catalyzed Indole Synthesis: The Regioselective Intermolecular Cyclization of N-Nitrosoanilines and Alkynes
  作者：Yujie Liang、Ning Jiao

  DOI：10.1002/anie.201511002

  日期：2016.3.14

  regioselectivity and reactivity of cobalt(III) in the direct cyclization of N‐nitrosoanilines with alkynes for the expedient synthesis of N‐substituted indoles is demonstrated. In the presence of a cobalt(III) catalyst, high regioselectivity was observed when using unsymmetrical meta‐substituted N‐nitrosoanilines. Moreover, internal alkynes bearing electron‐deficient groups, which are almost unreactive

  证明了钴（II​​I）在N-亚硝基苯胺与炔烃的直接环化中独特的区域选择性和反应性，可方便地合成N-取代的吲哚。在钴（III）催化剂存在下，当使用不对称的间位取代的N-亚硝基苯胺时，观察到较高的区域选择性。此外，带有缺电子基团的内部炔烃在[Cp * Rh III ]催化的体系中几乎没有反应性，在这种转变中表现出良好的反应性。
• Highly selective sp³ C–N bond activation of tertiary anilines modulated by steric and thermodynamic factors
  作者：Xiaodong Jia、Pengfei Li、Yu Shao、Yu Yuan、Honghe Ji、Wentao Hou、Xiaofei Liu、Xuewen Zhang

  DOI：10.1039/c7gc02775c

  日期：——

  A highly selective sp3 C–N cleavage of tertiary anilines was achieved using the TBN/TEMPO catalyst system. When N,N-diaklylanilines (alkyl, benzyl) were employed, the N–CH3 bond was selectively cleaved via radical C–H activation. Moreover, when the allyl group was installed, totally reverse selectivity was observed. It is worth noting that the solvent effect is also crucial to obtain high reaction

  使用TBN / TEMPO催化剂系统可实现对叔苯胺的高选择性sp 3 C–N裂解。当使用N，N-二烯丙基苯胺（烷基，苄基）时，N–CH 3键通过C–H自由基活化被选择性裂解。此外，当安装烯丙基时，观察到完全相反的选择性。值得注意的是，溶剂效应对于获得高反应效率和选择性也至关重要。
• Expedient delivery of quinolinone drugs <i>via</i> a traceless <i>N</i>-nitroso enabled oxidative Heck/amidation cascade
  作者：Zhongyuan Li、Xiaojian Chen、Hulin Zhong、Yitong Lin、Yang Gao、Yuan Liu、Qian Chen、Yanping Huo、Xianwei Li

  DOI：10.1039/d2cc05514g

  日期：——

  The exploration of green C–H oxidation for the rapid construction of functional molecules, remains a permanent goal in synthetic chemistry.

  翻译结果：

  绿色C-H氧化的探索，以快速构建功能分子为目标，仍然是合成化学的永久目标。

• Condition-Controlled Selective Synthesis of Pyranone-Tethered Indazoles or Carbazoles through the Cascade Reactions of <i>N</i>-Nitrosoanilines with Iodonium Ylides
  作者：Kelin Wang、Xia Song、Yongdi Xin、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01187

  日期：2023.6.23

  of pyranone-tethered indazoles or carbazole derivatives via the cascade reactions of N-nitrosoanilines with iodonium ylides. Mechanistically, the formation of the former involves an unprecedented cascade process including nitroso group-directed C(sp2)–H bond alkylation of N-nitrosoaniline with iodonium ylide followed by intramolecular C-nucleophilic addition to the nitroso moiety, solvent-assisted cyclohexanedione

  本文提出了通过N-亚硝基苯胺与碘鎓叶立德的级联反应，条件控制选择性合成吡喃酮束缚的吲唑或咔唑衍生物。从机理上讲，前者的形成涉及前所未有的级联过程，包括亚硝基引导的N的 C(sp 2 )–H 键烷基化-亚硝基苯胺与碘叶立德反应，然后对亚硝基部分进行分子内 C-亲核加成、溶剂辅助的环己二酮开环和分子内酯交换/环化。相反，后者的形成涉及最初的烷基化，然后是分子内环化和脱亚硝化。这些开发的方案具有易于控制的选择性、温和的反应条件、清洁且可持续的氧化剂（空气）以及结构多样化的有价值的产品。此外，这些产品的实用性还体现在它们可以轻松且多样化地转化为合成和生物学上有趣的化合物。
• Expeditious Synthesis of Spiroindoline Derivatives via Tandem C(sp2)–H and C(sp3)–H Bond Functionalization of N-Methyl-N-nitrosoanilines
  作者：Kelin Wang、Yuqian Sun、Bin Li、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00703

  日期：2024.4.19

  is a novel synthesis of pharmaceutically privileged spiroindoline derivatives via cascade reactions of N-methyl-N-nitrosoanilines with diazo homophthalimides. A group of mechanistic studies disclosed that the formation of product involves an unusual reaction mode of N-methyl-N-nitrosoaniline featuring an initial C(sp2)–H bond activation/alkylation followed by a C(sp3)–H bond activation/spiroannulation

  本文提出了通过N-甲基-N-亚硝基苯胺与重氮高邻苯二甲酰亚胺的级联反应合成药学上特殊的螺吲哚啉衍生物的新方法。一组机理研究表明，产物的形成涉及N -甲基- N -亚硝基苯胺的一种不寻常的反应模式，其特征是初始 C(sp 2 )–H 键活化/烷基化，随后是 C(sp 3 )–H 键活化/螺环化。据我们所知，这是第一个例子，其中N-甲基-N-亚硝基苯胺作为C3N1合成子，在N-甲基单元的参与下完成正式的[4+1]螺环化，而不是之前报道的C2N1合成子进行没有N-甲基单元参与的正式[3+2]环化。总的来说，这种新开发的合成方案具有简单易得的起始原料、有价值的产品、独特的反应机制、高效率和原子经济性、与不同官能团的良好兼容性以及良好的可扩展性。