(+/-)-8-(4-methoxyphenyl)-8-azabicyclo[5.2.0]non-1-en-9-one | 1373492-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丁烷
• 英文名称: (+/-)-8-(4-methoxyphenyl)-8-azabicyclo[5.2.0]non-1-en-9-one
• CAS: 1373492-85-3
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₂
• 分子量: 243.305
• InChiKey: DTHBNBMUTBYEIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-8-(4-methoxyphenyl)-8-azabicyclo[5.2.0]non-1-en-9-one 在 N-甲基吗啉 、 四氧化锇 、 六氯乙烷 、 三苯基膦 作用下， 以 水 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 36.53h， 生成 (+/-)-7-(4-methoxyphenyl)-7-azabicyclo[4.2.1]nonane-8,9-dione
  参考文献：
  名称：

  顺式β-内酰胺二醇的半松果酚重排为酮桥双环内酰胺

  摘要：

  在一系列生物活性分子中普遍存在的6-氮杂双环[3.2.1]辛烷环系统是通过利用环状磷烷或亚硫酸盐中间体的新型半频哪醇重排制备的。重排通过β-内酰胺环的排他性N-酰基进行，并在自行车的7位和8位桥位处产生羰基官能度。前体环稠合的β-内酰胺二醇是通过一系列的4- exo trig氨基甲酰基自由基环化，区域选择性二硫代氨基甲酸酯基团消除和二羟基化制备的。

  DOI：

  10.1021/ol300605y
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-methoxyphenyl)cyclohept-2-enamine 在 吡啶 作用下， 以 二苯醚 、 氯苯 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.5h， 生成 (+/-)-8-(4-methoxyphenyl)-8-azabicyclo[5.2.0]non-1-en-9-one
  参考文献：
  名称：

  顺式β-内酰胺二醇的半松果酚重排为酮桥双环内酰胺

  摘要：

  在一系列生物活性分子中普遍存在的6-氮杂双环[3.2.1]辛烷环系统是通过利用环状磷烷或亚硫酸盐中间体的新型半频哪醇重排制备的。重排通过β-内酰胺环的排他性N-酰基进行，并在自行车的7位和8位桥位处产生羰基官能度。前体环稠合的β-内酰胺二醇是通过一系列的4- exo trig氨基甲酰基自由基环化，区域选择性二硫代氨基甲酸酯基团消除和二羟基化制备的。

  DOI：

  10.1021/ol300605y

文献信息

• Carbamoyl Radical‐Mediated Synthesis and Semipinacol Rearrangement of β‐Lactam Diols
  作者：Marie Betou、Louise Male、Jonathan W. Steed、Richard S. Grainger

  DOI：10.1002/chem.201304982

  日期：2014.5.19

  ring system, the scope of the tandem 4‐exo‐trig carbamoyl radical cyclization—dithiocarbamate group transfer reaction to ring‐fused β‐lactams is evaluated. β‐Lactams fused to five‐, six‐, and seven‐membered rings are prepared in good to excellent yield, and with moderate to complete control at the newly formed dithiocarbamate stereocentre. No cyclization is observed with an additional methyl substituent

  在生物学上重要的6-氮杂双环[3.2.1]辛烷环系统的方法中，评估了串联4-外-三氨基甲酰基自由基环化-二硫代氨基甲酸酯基团转移反应到环稠合β-内酰胺的范围。与五元环、六元环和七元环稠合的 β-内酰胺的产率良好至优异，并且对新形成的二硫代氨基甲酸酯立构中心具有中等至完全的控制。双键末端有额外的甲基取代基时没有观察到环化。消除二硫代氨基甲酸酯基团可得到 α,β- 或 β,γ- 不饱和内酰胺，具体取决于所采用的方法（碱介导或热）以及与 β-内酰胺融合的碳环的性质。由催化 OsO 4介导的 α,β-不饱和 β-内酰胺二羟基化获得的稠合 β-内酰胺二醇，通过相应的环状亚硫酸盐或正膦进行半频那醇重排，通过排他性N-酰基迁移得到酮桥双环酰胺。单环β-内酰胺二醇在伯醇上发生阿佩尔反应，优先于半频哪醇重排。还报道了对代表性 7,8-二氧代-6-氮杂双环[3.2.1]辛烷重排产物中存在的两个羰基的化学和立体选择性操作的初步研究。