dimethyl (+)-1,4-dimethyl-2-(2-methylphenyl)-3-oxo-5H-2,3,6,7-tetrahydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate | 1071813-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl (+)-1,4-dimethyl-2-(2-methylphenyl)-3-oxo-5H-2,3,6,7-tetrahydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (-)-1,4-dimethyl-2-(2-methylphenyl)-3-oxo-5H-2,3,6,7-tetrahydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate
• CAS: 1071813-98-3；1353001-43-0；1450907-27-3
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₅
• 分子量: 369.417
• InChiKey: OEQFODHHJPPBJD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.19
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2,2-di(but-2-yn-1-yl)malonate 、 邻甲苯异氰酸酯 在 silver tetrafluoroborate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 dimethyl (+)-1,4-dimethyl-2-(2-methylphenyl)-3-oxo-5H-2,3,6,7-tetrahydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  铑（I）-手性磷酸体系催化的选择性阻转性[2 + 2 + 2]环加成反应。

  摘要：

  依靠手性阴离子策略，设计了二炔与异氰酸酯之间的对映选择性阳离子Rh（I）催化的[2 + 2 + 2]环加成反应。在[Rh（cod）Cl] 2、1,4-双（二苯基膦基）丁烷和磷酸银盐Ag（S）-TRIP作为唯一手性来源的情况下，分离出轴向手性吡啶酮，直到82％。该方法在手性阴离子介导的不对称催化领域中是新颖的，因为迄今为止对映选择性的转化仍然是空前的。它也被证明是对基于手性L型配体的经典策略的补充。

  DOI：

  10.1039/c3cc43188f

文献信息

• Iridium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Isocyanates
  作者：Gen Onodera、Mari Suto、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1021/jo202083z

  日期：2012.1.20

  This regioselectivity could be explained by the reaction of iridacyclopentadiene with a nitrogen–carbon double bond. The regioselectivity of the reaction of malonate-derived diyne was controlled by a steric effect, while that of the reaction of ester-tethered diyne was controlled by an electronic effect. [Ir(cod)Cl]2/chiral diphosphine catalyst could be used for the enantioselective synthesis of C–N

  [Ir（cod）Cl] 2发现/ BINAP是α，ω-二炔与异氰酸酯的[2 + 2 + 2]环加成反应生成2-吡啶酮的有效催化剂。多种异氰酸酯可用于该反应。脂族和芳族异氰酸酯均能与α，ω-二炔顺利反应，从而以高收率得到2-吡啶酮。脂族异氰酸酯比芳族异氰酸酯更具反应性。对于芳族异氰酸酯，取代基的电子性质会影响反应性：供电子取代基可增强反应。具有两个不同的内部炔烃部分的不对称α，ω-二炔与异氰酸酯的反应具有区域特异性，并得到单一产物。这种区域选择性可以通过iridacyclopentadiene与氮-碳双键的反应来解释。丙二酸酯衍生的二炔的反应的区域选择性由空间效应控制，而酯系二炔的反应的区域选择性由电子效应控制。[Ir（cod）Cl]2 /手性二膦催化剂可用于C–N轴向手性2-吡啶酮的对映选择性合成。二炔的反应1A与ö甲氧基苯基异氰酸酯（图7a），得到C-N轴向手性2-吡啶酮（[R ）- 8AA收率94％ee的78％。
• Synthesis of Enantioenriched <i>N</i>-Aryl-2-pyridones with Chiral C-N Axes by Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Alkynes with Isocyanates
  作者：Ken Tanaka、Yoshihiro Takahashi、Takeshi Suda、Masao Hirano

  DOI：10.1055/s-2008-1078488

  日期：——

  Enantioenriched N-aryl-2-pyridones with axially chiral C-N bonds were prepared by a cationic rhodium(I)-BINAP or tol-BINAP-catalyzed enantioselective [2+2+2] cycloaddition of alkynes with ortho-substituted phenyl isocyanates.

  通过阳离子铑（I）-BINAP 或甲苯-BINAP 催化的炔烃与正交取代的苯基异氰酸酯的对映选择性 [2+2+2] 环加成，制备了具有轴向手性 C-N 键的 N-芳基-2-吡啶酮。