bis(dimethylphenylphosphine)tris(pentafluorothiophenolato)osmium(III) | 120752-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(dimethylphenylphosphine)tris(pentafluorothiophenolato)osmium(III)
• 英文别名: Os(SC6F5)3(dimethylphenylphosphine)2
• CAS: 120752-10-5；214534-64-2
• 化学式: C₃₄H₂₂F₁₅OsP₂S₃
• 分子量: 1063.87
• InChiKey: QKRPXZXJXISUCJ-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.92
• 重原子数：
  55.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(dimethylphenylphosphine)tris(pentafluorothiophenolato)osmium(III) 在 HCl 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以82%的产率得到chloro(dimethylphenylphosphine)tris(pentafluorobenzenethiolato-S)osmium(IV)
  参考文献：
  名称：

  （III）和（IV）的硫醇盐配合物。[Os（SC 6 F 5）2（O 2 CPh）（PMe 2 Ph）2 ]和[OsCl-（SC 6 F 5）3（PMe 2 Ph）]的晶体结构

  摘要：

  用PhCO 2 H或用HCl的丙酮处理[Os（SR）3（PMe 2 Ph）2 ]（R = C 6 F 5或C 6 HF 4），分别得到红色的顺磁magnetic（III）衍生物[ Os（SR）2（O 2 CPh）（PMe 2 Ph）2 ] 1和绿色的五坐标抗磁性os（IV）络合物[OsCl（SR）3（PMe 2 Ph）] 2。X射线晶体学表明1（R = C 6 F 5）具有带有反式硫醇盐，顺式膦和螯合的苯甲酸酯配体的八面体结构，并且2（R = C 6 F 5）具有在赤道平面上具有硫醇盐的三角双锥体结构。

  DOI：

  10.1039/dt9910001281
• 作为产物：
  描述：

  mer-trichlorotris(dimethylphenylphosphine)osmium(III) 、 lead pentafluorothiophenolate 以 丙酮 为溶剂， 以83%的产率得到bis(dimethylphenylphosphine)tris(pentafluorothiophenolato)osmium(III)
  参考文献：
  名称：

  Cruz-Garritz, Diana; Sosa, Plinio; Torrens, Hugo, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1989, p. 419 - 424

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Monothiocarboxylate complexes of osmium(III) with fluoro-thiolates and dimethylphenylphosphine co-ligands. X-ray crystal structures of [Os(SR)2(SOCCH3)(PMe2Ph)2] (R = C6F5 or C6F4H-4)
  作者：Rafael Moreno-Esparza、Hugo Torrens、Maribel Arroyo、JoséLuis Briansó、Carles Miravitlles、Jordi Rius

  DOI：10.1016/0277-5387(94)00435-h

  日期：1995.6

  Treatment of the pentacoordinated complexes [Os(SR)3(PMe2Ph)2] (R = C6F5 or C6F4H-4) with R'COSH (R′ = CH3 or C6H5) in acetone gave the blue paramagnetic osmium(III) derivatives [Os(SC6F5)2(SOCR′)(PMe2Ph)2] (1) and [Os(SC6F4H-4)2 (SOCR′)(PMe2Ph)2](2). Mass spectrometric data are given. X-ray crystallography has shown that 1 (R′ = CH3) have an octahedral structure with trans-thiolates, cis-phosphines

  摘要用丙酮中的R'COSH（R'= CH3或C6H5）处理五配位配合物[OS（SR）3（PMe2Ph）2]（R = C6F5或C6F4H-4）得到蓝色顺磁（III）衍生物[ OS（S ）2（SOCR'）（PMe2Ph）2]（1）和[OS（SC6F4H-4）2（SOCR'）（PMe2Ph）2]（2）。给出了质谱数据。X射线晶体学表明1（R'= ）具有八面体结构，具有反式硫醇盐，顺式膦和螯合的单硫代乙酸盐配体。通过在DMF中的循环伏安法研究了这些化合物的电化学还原。发现化合物发生还原的电位几乎与单硫代羧酸酯配体上取代基的性质无关，而与硫醇盐配体上的取代基的身份稍有相关，
• Preparation and electrochemistry of thiolate-phosphine complexes of osmium
  作者：Marie-Laurence Abasq、Christopher J. Pickett、Raymond L. Richards、Maribel Arroyo、José A. Chamizo、Antonio Calderon、Plinio Sosa、Hugo Torrens

  DOI：10.1016/0277-5387(96)00067-8

  日期：1996.7

  octrahedral complexes [Os(SC 6 F 5 ) 2 (O 2 CR)(PMe 2 Ph) 2 ] (R = C 6 F 5 , 1; C 6 H 4 CF 3 -2, 2; C 6 H 4 CF 3 -3, 3; C 6 H 4 CF 3 -4, 4; C 6 H 4 F-2, 5; C 6 H 4 F-3, 6; C 6 H 4 F-4, 7 ; CH 3 , 8 ; CF 3 , 9) have been prepared by treatment of the penta-coordinated complex [Os(SC 6 F 5 ) 3 (PMe 2 Ph) 2 ] with the corresponding fluoro-carboxylic acid. The diamagnetic, pentacoordinate, osmium(IV) complexes

  摘要—顺磁性八面体络合物[Os（SC 6 F 5）2（O 2 CR）（PMe 2 Ph）2]（R = C 6 F 5，1; C 6 H 4 CF 3 -2，2; C 6 H 4 CF 3 -3，3; C 6 H 4 CF 3 -4，4; C 6 H 4 F-2，5; C 6 H 4 F-3，6; C 6 H 4 F-4，7 ； CH 3，8； CF 3，9）是通过用相应的氟代羧酸处理五配位配合物[Os（SC 6 F 5）3（PMe 2 Ph）2]而制备的。抗磁性，五配位（IV）配合物[OsX（SR）3（PR 3 1）] [X = Cl，Br或SR；R = C 6 F 4 H-4或C 6 F 5；PR 3 1 = PMe 2 Ph，PPh 3，P（C 6 H 4 Y-4）3（Y = F，OMe，CF 3，Me或Cl）]（10–14，18，20–23），显示两个连续的单电子还原。还提供了[Os（SC
• Carbon−Fluorine Bond Cleavage in the Preparation of Osmium(III) and Osmium(IV) Fluorothiolate Complexes. Fluorine by Fluorine NMR-Assignment and Fluxional Processes
  作者：Maribel Arroyo、Sylvain Bernès、Margarita Cerón、Verónica Cortina、Consuelo Mendoza、Hugo Torrens

  DOI：10.1021/ic0619660

  日期：2007.6.1

  reacts with KOH(aq) in acetone, giving rise to [ Os(SC6F5)(SC6F4(SC6F4O-2)-2)(PMe2Ph)2] (3), through a process involving the rupture of two C-F bonds, while the compound [Os(SC6F4H)4(PPh3)] reacts with KOH(aq) in acetone to afford [Os(SC6F4H-4)2(SC6F3H-4-O-2)(PPh3)] (4), which also implies a C-F bond cleavage. Single-crystal X-ray diffraction studies of 1, 2, and 4 indicate that these compounds include

  OsO4与HSR（R = C6F5，C6F4H-4，）在回流的乙醇中反应生成[Os（S ）3（SC6F4（S ）-2）]（1）和[Os（SC6F4H-4）3（SC6F3H-4） -（SC6F4H-4）-2）]（2），其中涉及CF键的断裂。在室温下，化合物[Os（S ）3（PMe2Ph）2]或[Os（S ）4（PMe2Ph）]与KOH（aq）在丙酮中反应，生成[Os（S ）（SC6F4（SC6F4O- 2）-2）（PMe2Ph）2]（3），通过涉及两个CF键断裂的过程，而化合物[Os（SC6F4H）4（PPh3）]与丙酮中的KOH（aq）反应生成[Os （SC6F4H-4）2（SC6F3H-4-O-2）（PPh3）]（4），这也意味着CF键断裂。对1、2和4进行的单晶X射线衍射研究表明，这些化合物在基本为三角形-双锥体的几何结构中包括五配位的金属离子，而对顺磁性
• Insertion Reactions of [M(SR)₃(PMe₂Ph)₂] with CS₂ (M = Ru, Os; R = C₆F₄H-4, C₆F₅). X-ray Structures of [Ru(S₂CSC₆F₄H-4)₂(PMe₂Ph)₂], <i>trans-</i>Thiolates [M(SR)₂(S₂CSR)(PMe₂Ph)₂] (M = Ru; R = C₆F₅ and M = Os; R = C₆F₄H-4), and <i>trans-</i>Thiolate−Phosphine [Os(SC₆F₅)₂(S₂CSC₆F₅)(PMe₂Ph)₂]
  作者：Maribel Arroyo、Sylvain Bernès、Joaquín Cerón、Jordi Rius、Hugo Torrens

  DOI：10.1021/ic034125r

  日期：2004.2.1

  [M(SR)(3)(PMe(2)Ph)(2)] (M = Ru, Os; R = C(6)F(4)H-4, C(6)F(5)) with CS(2) in acetone afford [Ru(S(2)CSR)(2)(PMe(2)Ph)(2)] (R = C(6)F(4)H-4, 1; C(6)F(5), 3) and trans-thiolates [Ru(SR)(2)(S(2)CSR)(PMe(2)Ph)(2)] (R = C(6)F(4)H-4, 2; C(6)F(5), 4) or the isomers trans-thiolates [Os(SR)(2)(S(2)CSR)(PMe(2)Ph)(2)] (R = C(6)F(4)H-4, 5; C(6)F(5), 7) and trans-thiolate-phosphine [Os(SR)(2)(S(2)CSR)(PMe(2)Ph)(2)] (R = C(6)F(4)H-4

  [M（SR）（3）（PMe（2）Ph）（2）]的反应（M = Ru，Os; R = C（6）F（4）H-4，C（6）F（5） ），在丙酮中加入CS（2），得到[Ru（S（2）CSR）（2）（PMe（2）Ph）（2）]（R = C（6）F（4）H-4，1; C （6）F（5），3）和反硫醇盐[Ru（SR）（2）（S（2）CSR）（PMe（2）Ph）（2）]（R = C（6）F（4 ）H-4，2; C（6）F（5），4）或异构体反式硫醇盐[Os（SR）（2）（S（2）CSR）（PMe（2）Ph）（2）] （R = C（6）F（4）H-4，5; C（6）F（5），7）和反式硫代膦[Os（SR）（2）（S（2）CSR）（ PMe（2）Ph）（2）]（R = C（6）F（4）H-4，6; C（6）F（5），8）通过涉及将CS（2）插入M-SR的过程债券。钌（III）配合物[Ru（SR）（3）（PMe
• CF bond activation in polyfluorobenzothiolate compounds of Os(III). X-ray structures of [-2))(SC6F5)2(PMe2Ph)2], [Os(SC6F5)2(o-S2C6F4)(PMe2Ph)] and [Os(C6F5)2(o-S2C6F4)(PMe2Ph)2]
  作者：Maribel Arroyo、Sylvain Bernès、Jose Luis Brianso、Estela Mayoral、Raymond L. Richards、Jordi Rius、Hugo Torrens

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00760-3

  日期：2000.4

  Thermolysis of [Os(SR)(3)(PMe2Ph)(2)] (R = C6F5 (1a) or C6HF4-4 (1b)) in refluxing toluene affords [Os(SC6F5)(2)(o-S2C6F4)(PMe2Ph)] (2a), [Os(SC6HF4)(2)(o-S2C6HF3)(PMe2Ph)] (2b), and [Os(C6F5)(2)(o-S2C6F4)(PMe2Ph)(2)] (3a) through processes involving C-F and C-S bond cleavage as well as rearrangement of C-S bonds. The single-crystal diffraction structures of la, 2a and 3a have been determined. In the solid state compound 1a shows a C-F --> Os interaction. (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.