[(η(5)-C5Me5)Ir(μ2-SH)3Ir(η(5)-C5Me5)]Cl | 200295-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: [(η(5)-C5Me5)Ir(μ2-SH)3Ir(η(5)-C5Me5)]Cl
• 英文别名: [(η(5)-C5Me5)Ir(μ2-SH)3Ir(η(5)-C5Me5)Cl]Cl；[η(5)-C5Me5Ir(μ-SH)3Irη(5)-C5Me5]Cl；[Cp*Ir(μ-SH)3IrCp*]Cl；[(C5Me5)Ir(μ-SH)3Ir(C5Me5)]Cl；chloroiridium(2+);iridium(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;sulfanide
• CAS: 200295-45-0
• 化学式: C₂₀H₃₃Ir₂S₃*Cl
• 分子量: 789.573
• InChiKey: DYSGGINSGUMPMC-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η(5)-C5Me5)Ir(μ2-SH)3Ir(η(5)-C5Me5)]Cl 在 NEt₃ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63%的产率得到[((η(5)-C5Me5)Ir)4(μ3-S)4]
  参考文献：
  名称：

  Tang, Zhen; Nomura, Yasuo; Ishii, Youichi, Inorganica Chimica Acta, 1998, vol. 267, # 1, p. 73 - 79

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 硫化氢 生成 [(η(5)-C5Me5)Ir(μ2-SH)3Ir(η(5)-C5Me5)]Cl
  参考文献：
  名称：

  Tang, Zhen; Nomura, Yasuo; Ishii, Youichi, Organometallics, 1997, vol. 16, p. 151 - 154

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nucleophilic addition and substitution reactions on the sulfur atoms bound to two Ir atoms. Conversion of a hydrosulfido complex [(η⁵-C₅Me₅)₂Ir₂(μ-SH)₃]Cl into a series of diiridium complexes with bridging thiolato ligands
  作者：Fusao Takagi、Hidetake Seino、Masanobu Hidai、Yasushi Mizobe

  DOI：10.1039/b200689h

  日期：——

  The hydrosulfido-bridged diiridium complex [Cp*Ir(μ-SH)3IrCp*]Cl 2 (Cp* = η5-C5Me5) reacted with an excess of CH2CHX (X = COMe, SO2Ph, COOMe, CN) in the presence of NEt3 (4 equiv) in MeCN to afford the diiridium complexes [Cp*Ir(μ-SCH2CH2X)3IrCp*]Cl 4, which contain three bridging thiolato ligands derived from the Michael addition of the μ-SH ligands in 2 to the activated alkenes. In contrast, when only 2 equiv of CH2CHX (X = SO2Ph, CN) were allowed to react with 2 under analogous conditions, sulfido–thiolato complexes [Cp*Ir(μ-S)(μ-SCH2CH2X)2IrCp*] 5 were obtained exclusively. Reaction of 5d (X = CN) with neat ClCH2CH2Cl and that of 2 with CH2CHCN in ClCH2CH2Cl in the presence of NEt3 both gave a mixed-thiolato complex [Cp*Ir(μ-SCH2CH2Cl)(μ-SCH2CH2CN)2IrCp*]Cl 6. Diiridium complexes with bridging dithiolato ligands were also obtainable from 2, which include [Cp*Ir(μ-SCH2CH2S)(μ-SCH2CH2Cl)IrCp*]Cl 7 from the reaction with ClCH2CH2Cl/NEt3 along with [Cp*Irμ-SCH2CH2CH(OH)S}(μ-SCH2CH2CHO)IrCp*]Cl and [Cp*Irμ-SCHPhCH2CH(OH)S}(μ-S)IrCp*] 9 afforded by treatment with α,β-unsaturated aldehydes CH2CHCHO and PhCHCHCHO, respectively. Reaction of 2 with ethylene sulfide in the presence of NEt3 also yielded a diiridium complex with bridging dithiolato ligands [Cp*Ir(μ-SCH2CH2S)2IrCp*] 10. Detailed structures have been determined by X-ray analyses for 4b (X = SO2Ph), 5d, 9, and 10, as well as the PF6 salts of 6 and 7.

  氢硫桥联二铱络合物 [Cp*Ir(μ-SH)3IrCp*]Cl2 (Cp* = η5-C5Me5) 在 MeCN 中与过量的 CH2CHX (X = COMe, SO2Ph, COOMe, CN) 反应，并加入 NEt3（4 等量），生成含有三个由 2 中的 μ-SH 配体与活化烯烃的迈克尔加成反应生成的桥联硫醇配体的二铱络合物 [Cp*Ir(μ-SCH2CH2X)3IrCp*]Cl4。相反，当只有 2 等量的 CH2CHX (X = SO2Ph, CN) 在类似条件下与 2 反应时，独占性地得到硫氟-硫醇络合物 [Cp*Ir(μ-S)(μ-SCH2CH2X)2IrCp*] 5。5d (X = CN) 与清洁的 ClCH2CH2Cl 反应，以及 2 在 NEt3 存在下与 CH2CHCN 在 ClCH2CH2Cl 中的反应均给出混合硫醇络合物 [Cp*Ir(μ-SCH2CH2Cl)(μ-SCH2CH2CN)2IrCp*]Cl 6。与桥联二硫醇配体的二铱络合物也可以从 2 中获得，其中包括来自 ClCH2CH2Cl/NEt3 反应的 [Cp*Ir(μ-SCH2CH2S)(μ-SCH2CH2Cl)IrCp*]Cl 7，以及通过与 α,β-不饱和醛 CH2CHCHO 和 PhCHCHCHO 加工而成的 [Cp*Irμ-SCH2CH2CH(OH)S}(μ-SCH2CH2CHO)IrCp*]Cl 和 [Cp*Irμ-SCHPhCH2CH(OH)S}(μ-S)IrCp*] 9。2 与乙烯硫化物在 NEt3 存在下的反应也得到了一种具有桥联二硫醇配体的二铱络合物 [Cp*Ir(μ-SCH2CH2S)2IrCp*] 10。通过 X 射线分析已确定 4b (X = SO2Ph)、5d、9 和 10 的详细结构，以及 6 和 7 的 PF6 盐的结构。
• Addition of bridging-hydrosulfido ligands in diiridium complex to acrylonitrile. Synthesis of diiridium cyanoethylthiolato complexes and RuIr₂ sulfido-cyanoethylthiolato cluster
  作者：Fusao Takagi、Hidetake Seino、Yasushi Mizobe、Masanobu Hidai

  DOI：10.1139/v01-046

  日期：2001.5.1

  Treatment of [Cp*Ir(µ-SH)₃IrCp*]Cl (Cp* = η⁵-C₅Me₅) with acrylonitrile and NEt₃ in MeCN or ClCH₂CH₂Cl gave [Cp*Ir(µ-SCH₂CH₂CN)₃IrCp*]⁺, [Cp*Ir(µ-S)(µ-SCH₂CH₂CN)₂IrCp*] (3), or [Cp*Ir(µ-SCH₂CH₂CN)₂(µ-SCH₂CH₂Cl)IrCp*]⁺, depending upon the conditions employed. From the reaction of 3 with [(Cp*Ru)₄(µ-Cl)₄], a sulfido-thiolato cluster [Cp*₃RuIr₂(µ₃-S)(µ-SCH₂CH₂CN)₂Cl] was obtained.Key words: diiridium complex, thiolate, sulfide, ruthenium, cluster.

  [Cp*Ir(µ-SH)3IrCp*]Cl（Cp* = η5-C5Me5）与丙烯腈和NEt3在MeCN或ClCH2CH2Cl中反应产生[Cp*Ir(µ-SCH2CH2CN)3IrCp*]+，[Cp*Ir(µ-S)(µ-SCH2CH2CN)2IrCp*]（3），或[Cp*Ir(µ-SCH2CH2CN)2(µ-SCH2CH2Cl)IrCp*]+，具体产物取决于所采用的条件。从3与[(Cp*Ru)4(µ-Cl)4]反应中，得到了硫代硫醇簇[Cp*3RuIr2(µ3-S)(µ-SCH2CH2CN)2Cl]。关键词：二铱配合物，硫醇酸根，硫化物，钌，簇。
• Synthesis of a New Tetrakis(hydrosulfido) Diiridium Complex and Its Conversion into Homo- and Heterometallic Sulfido−Hydrosulfido Clusters
  作者：Fusao Takagi、Hidetake Seino、Yasushi Mizobe、Masanobu Hidai

  DOI：10.1021/om0108550

  日期：2002.2.1

  either the reaction of 3 with 0.5 equiv of [(Cp*IrCl)2(μ2-H)2] or treatment of 2 with an equimolar amount of NEt3. Furthermore, reaction of 3 with 2 equiv of [Pd(PPh3)4] or a [Pd(dba)2]−PPh3 (dba = dibenzalacetone) mixture gave the Ir2Pd2 mixed-metal sulfido−hydrosulfido cluster [(Cp*Ir)2(SH)(μ3-S)2Pd(PPh3)}2(μ2-SH)] (8). X-ray analyses were undertaken to determine the detailed structures of 3, 4, 6, and

  的二铱三（hydrosulfido）络合物的[CP *的Ir（μ 2 -SH）3 IRCP *]氯（2 ;的CP * =η 5 -C 5我5）与[净反应4 ] [SH] 3在室温下小时，得到的四（hydrosulfido）复杂的[CP *铱（SH）（μ 2 -SH）2 IRCP *（SH）]（3）。复杂3溶解在苯中是热不稳定的，并转化成triiridium硫代-hydrosulfido簇[（CP * Ir）的3（μ 3 -S）（μ 2 -S）（μ 2 -SH）2 ]（4）在50°C下。相关triiridium簇[（CP * Ir）的3（μ 3 -S）（μ 2 -SH）3 ] Cl（上6）从任一反应得到3用0.5当量[（CP *的IrCl）的2（μ 2 -H）2 ]或用等摩尔量的NEt 3处理2。此外，使3与2当量的[Pd（PPh 3）4 ]或[Pd（dba）2 ] -PPh 3（dba ＝二苯并丙酮）混合物反应，得到Ir
• Kato, Hiroko; Seino, Hidetake; Yasushi, Mizobe, Inorganica Chimica Acta, 2002, vol. 339, p. 188 - 192
  作者：Kato, Hiroko、Seino, Hidetake、Yasushi, Mizobe、Hidai, Masanobu

  DOI：——

  日期：——
• A Model for Protonation of Dinitrogen by Nitrogenase:  Protonation of Coordinated Dinitrogen on Tungsten with Hydrosulfido-Bridged Dinuclear Complexes¹
  作者：Yoshiaki Nishibayashi、Shotaro Iwai、Masanobu Hidai

  DOI：10.1021/ja981223g

  日期：1998.10.1