1,2-bis(4-(tert-butyl)phenyl)hydrazine | 7775-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(4-(tert-butyl)phenyl)hydrazine
• 英文别名: 4.4'-Di-tert.-butyl-hydrazobenzol；1,2-Bis(4-tert-butylphenyl)hydrazine
• CAS: 7775-78-2
• 化学式: C₂₀H₂₈N₂
• 分子量: 296.456
• InChiKey: MHOWZSPSAOJSFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(4-(tert-butyl)phenyl)hydrazine 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 lithium diphenylphosphino-1,2-di(p-tert-butylphenyl)hydrazide
  参考文献：
  名称：

  某些过渡金属和主族金属的膦酰肼和膦酰肼M（–N（R）–N（R）–PPh 2）n：合成和表征：Ph 2 P–NR–NR–配体重排为氨基亚氨基正膦，RNPPh 2 –NR –以及相关化学

  摘要：

  膦酰肼ArNH–N（Ar）–PPh 2 {Ar = Ph（2a），p -Bu t –C 6 H 4 –（2b）}与金属甲硅烷基酰胺M [N（SiMe 3）2 ] n，{ M = Fe（II），Fe（III），Co（II），Ni（I），Cu（I）}或锂盐ArN（Li）–N（Ar）–PPh 2与金属卤化物（GeCl 2，ZnCl 2，FeBr 2，CoCl 2，NiBr 2，CrCl 3，MnCl 2）很大程度上取决于金属的性质及其配体环境。早期过渡金属或非过渡金属形成稳定的膦酰肼M [N（Ar）N（Ar）PPh 2 ] n {M = Li，Zn，Ge（II） ，Mn（II），Cr（III），Fe（II）}。通过X射线分析对起始配体2a和亚甲基Ge（NPhNPhPPh 2）2（7）进行表征。二⋯膦基团的距离为2.563（1）Å。这种配位导致氮原子的锥体几何结构相对于非配位片段明显增加。后期过渡金属（Co，Ni，Cu

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2004.06.056
• 作为产物：
  描述：

  1,2-bis(4-(tert-butyl)phenyl)diazene 在 甲酸甲酯 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 以52 %的产率得到1,2-bis(4-(tert-butyl)phenyl)hydrazine
  参考文献：
  名称：

  甲酸甲酯，一种用于化学选择性还原 N-杂芳烃和偶氮芳烃的替代转移氢化剂

  摘要：

  寻找有效的分子氢前体及其催化探索对于催化转移氢化的发展是必要的。具有高氢含量的甲酸甲酯（MF）仍未被探索用于此类转化。在此，我们公开了使用 MF 的N-杂芳烃和偶氮芳烃的双功能 Ir(III) 复合物催化化学选择性 TH 方案。在温和的反应条件下合成了包括十种生物活性分子在内的多种底物。基于控制实验和机理研究，提出了可能的机理途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01293

文献信息

• Azo synthesis meets molecular iodine catalysis
  作者：Rozhin Rowshanpour、Travis Dudding

  DOI：10.1039/d1ra00369k

  日期：——

  direct oxidation of hydrazine HN–NH bonds to azo group functionality catalyzed by molecular iodine is disclosed. The strengths of this reactivity include rapid reaction times, low catalyst loadings, use of ambient dioxygen as a stoichiometric oxidant, and ease of experimental set-up and azo product isolation. Mechanistic studies and density functional theory computations offering insight into this reactivity

  公开了一种通过分子碘催化将肼 HN-NH 键直接氧化为偶氮基团官能团形成偶氮化合物的无金属合成方案。这种反应性的优点包括反应时间快、催化剂负载量低、使用环境中的分子氧作为化学计量氧化剂以及易于实验设置和偶氮产物分离。机理研究和密度泛函理论计算提供了对这种反应性的深入了解，以及导致偶氮基团形成的事件。总的来说，这项研究扩展了主族元素碘作为廉价催化剂的潜力，同时为形成偶氮化合物提供了有用的转化。
• Photocatalyzed oxidative dehydrogenation of hydrazobenzenes to azobenzenes
  作者：Haiping Lv、Ronibala Devi Laishram、Jiayan Li、Yongyun Zhou、Dandan Xu、Sagar More、Yuze Dai、Baomin Fan

  DOI：10.1039/c9gc01235d

  日期：——

  Visible light mediated oxidative dehydrogenation of hydrazobenzenes under an ambient atmosphere using an organic dye as a photocatalyst was reported for the first time. The reaction provides an environmentally benign method for the preparation of azobenzenes in excellent yields with good functional group tolerance.

  首次报道了在环境气氛下使用有机染料作为光催化剂在可见光下介导的对偶氮苯的氧化脱氢。该反应为制备具有良好官能团耐受性的优异收率的偶氮苯提供了一种环境友好的方法。
• TEMPO catalyzed oxidative dehydrogenation of hydrazobenzenes to azobenzenes
  作者：Haiping Lv、Ronibala Devi Laishram、Yong Yang、Jiayan Li、Dandan Xu、Yong Zhan、Yang Luo、Zhimin Su、Sagar More、Baomin Fan

  DOI：10.1039/d0ob00103a

  日期：——

  A metal-free direct oxidative dehydrogenation approach for the synthesis of azobenzenes from hydrazobenzenes has been developed by using TEMPO as an organocatalyst for the first time. The reaction proceeded in open air under mild reaction conditions. A wide range of hydrazobenzenes readily undergo dehydrogenation to give the corresponding azobenzenes in excellent yields.

  首次使用TEMPO作为有机催化剂，开发了一种无金属的直接氧化脱氢法，由肼基苯合成偶氮苯。反应在温和的反应条件下在露天进行。各种唑苯易于脱氢，以优异的收率得到相应的偶氮苯。
• <i>N</i>,<i>N</i>-Diisopropylethylamine-Mediated Electrochemical Reduction of Azobenzenes in Dichloromethane
  作者：Hongyan Zhou、Rundong Fan、Jingya Yang、Ximei Sun、Xiaojun Liu、Xi-Cun Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01949

  日期：2022.11.4

  report a cathodic reduction-dominated electrochemical approach for the hydrogenation of azobenzenes in dichloromethane. With cheap and readily available N,N-diisopropylethylamine as a catalytic mediator, the reaction proceeded smoothly in a simple undivided cell under constant-current electrolysis. A series of azobenzenes were successfully reduced to the corresponding hydrazobenzenes in moderate to high

  我们报告了一种以阴极还原为主的电化学方法，用于在二氯甲烷中加氢偶氮苯。以廉价易得的N , N-二异丙基乙胺为催化介质，在恒流电解下，反应在简单的未分裂电池中顺利进行。一系列偶氮苯在室温下以中等至高产率成功还原为相应的肼苯。初步机理研究表明溶剂二氯甲烷可作为氢源。使用普通溶剂作为氢源，不需要化学计量介质或金属还原剂，并且条件温和，使这项工作成为一种更直接和可持续的偶氮苯氢化方案。
• Mechanistic Studies on the Bismuth‐Catalyzed Transfer Hydrogenation of Azoarenes
  作者：Hye Won Moon、Feng Wang、Kalishankar Bhattacharyya、Oriol Planas、Markus Leutzsch、Nils Nöthling、Alexander A. Auer、Josep Cornella

  DOI：10.1002/anie.202313578

  日期：2023.12.4

  study of the bismuth-catalyzed transfer hydrogenation of azoarenes. With the protocol using p-trifluoromethylphenol and pinacolborane, we identified the role of protic and hydridic hydrogens through kinetic analysis and reactivity studies. The possibility of Bi-ligand cooperativity was assessed through isotope labeling experiments. This work validates the notion of Bi(I)/Bi(III) redox cycling.

  我们报告了铋催化偶氮芳烃转移氢化的实验和计算相结合的研究。通过使用对三氟甲基苯酚和频哪醇硼烷的方案，我们通过动力学分析和反应性研究确定了质子氢和氢氢的作用。通过同位素标记实验评估双配体协同性的可能性。这项工作验证了 Bi(I)/Bi(III) 氧化还原循环的概念。