(E)-methyl 9-oxo-9-phenylnon-7-en-2-ynoate | 852435-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 9-oxo-9-phenylnon-7-en-2-ynoate
• 英文别名: methyl (E)-9-oxo-9-phenylnon-7-en-2-ynoate
• CAS: 852435-26-8
• 化学式: C₁₆H₁₆O₃
• 分子量: 256.301
• InChiKey: YJVPIBVHYGTMOS-XYOKQWHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 9-oxo-9-phenylnon-7-en-2-ynoate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 氢气 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 以66%的产率得到methyl (2E)-2-[(2S)-2-phenacylcyclopentylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的不对称氢化对 1,6-烯炔进行对映选择性还原环化：C-C 键形成先于氢活化

  摘要：

  使用手性改性的阳离子铑预催化剂对 1,6-烯炔进行不对称氢化，可以实现对映选择性还原环化，以完全原子经济的方式提供亚烷基取代的碳环和杂环。在结构多样的一组底物上观察到良好到极好的产量和异常水平的不对称诱导。涉及氢-氘交叉实验的机理研究，以及对非共轭环异构化产物 14c 和 15c 的观察表明，铑 (III) 金属环戊烯的形成发生在氢活化之前。这种氧化偶联-氢解裂解基序应该在相关氢介导偶联的设计中发挥关键作用。

  DOI：

  10.1021/ja042645v
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-formyl-hex-2-ynoate 、 苯甲酰基亚甲基三苯基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以60%的产率得到(E)-methyl 9-oxo-9-phenylnon-7-en-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的不对称氢化对 1,6-烯炔进行对映选择性还原环化：C-C 键形成先于氢活化

  摘要：

  使用手性改性的阳离子铑预催化剂对 1,6-烯炔进行不对称氢化，可以实现对映选择性还原环化，以完全原子经济的方式提供亚烷基取代的碳环和杂环。在结构多样的一组底物上观察到良好到极好的产量和异常水平的不对称诱导。涉及氢-氘交叉实验的机理研究，以及对非共轭环异构化产物 14c 和 15c 的观察表明，铑 (III) 金属环戊烯的形成发生在氢活化之前。这种氧化偶联-氢解裂解基序应该在相关氢介导偶联的设计中发挥关键作用。

  DOI：

  10.1021/ja042645v

文献信息

• Palladium(0)-catalyzed cis-selective alkylative and arylative cyclization of alkynyl enones with organoboron reagents
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Takamichi Suzuki、Tomomi Uchiyama、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.111

  日期：2008.6

  A palladium(0)-tricyclohexylphosphine catalyzes cis-selective alkylative and arylative cyclization of alkyne-containing electron-deficient alkenes with organoboron reagents to provide five- or six-membered rings with exo tri- or tetra-substituted alkenes. The opposite stereoselectivity to that for the alkyne–aldehyde cyclization using the same reagents would result from palladacycle-forming oxidative

  钯（0）-三环己基膦与有机硼试剂一起催化含炔的缺电子的烯烃的顺式选择性烷基化和芳基化环化反应，以提供带有外三或四取代烯烃的五元或六元环。与使用相同试剂进行炔醛缩合反应的立体选择性相反，这是由于将Palladacycle形成了将底物氧化添加到Pd 0催化剂中，然后用硼试剂进行了重金属化，质子化和还原性消除作用而产生的。试剂的官能团相容性，可用性，稳定性和无毒性以及不需要添加剂的事实使该方法比Ni 0更实用-有机锌试剂催化环化反应。
• A Cooperative Hydrogen-Bond-Promoted Organophotoredox Catalysis Strategy for Highly Diastereoselective, Reductive Enone Cyclization
  作者：Matthias Neumann、Kirsten Zeitler

  DOI：10.1002/chem.201204573

  日期：2013.5.27

  Metal‐free cooperation: The cooperative combination of Eosin Y as a photoredox catalyst with organocatalytic thiourea allows for the highly diastereoselective construction of trans‐1,2‐cycloalkanes and heterocycles. This new efficient, cooperative organophotoredox/organocatalysis protocol presents a valuable alternative to metal‐based photoredox approaches and is the first example of combining photoredox

  无金属配合：曙红Y作为一种光氧化还原催化剂与有机催化硫脲的配合组合，可实现对反式1,2-环烷烃和杂环的高度非对映选择性。这种新的高效，协作的有机光氧化还原/有机催化方案为基于金属的光氧化还原方法提供了一种有价值的替代方法，并且是将光氧化还原与氢键催化结合使用的第一个示例（参见方案）。
• Tetragermacyclobutadiene: Energetically Disfavored with Respect to Its Structural Isomers
  作者：J. Wayne Mullinax、David S. Hollman、Henry F. Schaefer

  DOI：10.1002/chem.201203481

  日期：2013.6.3

  Germanium has been a central feature in the renaissance of main‐group inorganic chemistry. Herein, we present the stationary‐point geometries of tetragermacyclobutadiene and its related isomers on the singlet potential energy surface at the CCSD(T)/cc‐pVTZ level of theory. Three of these 12 structures are reported for the first time and one of them is predicted to lie only 0.4 kcal mol−1 above the

  锗一直是主族无机化学复兴的主要特征。在此，我们在理论上的CCSD（T）/ cc-pVTZ水平下，给出单重态势能面上的四锗环丁二烯及其相关异构体的定点几何形状。首次报道了这12种结构中的3种，预测其中一种仅比先前报道的全球最低值高0.4 kcal mol -1。焦点分析提供了在CCSD（T）理论水平的电子能量，这些能量被推算到完整的基础设置极限，并随着理论水平的提高和基础设置大小的增加，证明了电子能量的收敛行为。最低能量的结构是双环结构，其分子量为35 kcal mol -1低于“全锗”环丁二烯结构。已知的Ge氢化物（例如digermene）缔合形成Ge 4 H 4的反应能表明，可以通过实验观察到Ge 4 H 4。我们通过检查前沿分子轨道来研究键合模式。我们的结果表明：1）（GeH）4的环状异构体变形，从而使参与四锗环丁二烯π系统的p轨道的混合最大化，以及2）最低能级的异构体表现出不同寻常的