摘要:
基于“ umpolung”概念的苯基吡啶上的亲电取代-羰基化反应用于制备一系列基于吡啶的羰基化合物和双吡啶衍生物。增强该反应的关键中间体是由BuLi与2-二甲基氨基乙醇酸锂(LiDMAE)缔合形成的碱聚集体,该碱在非极性溶剂中稳定。发现用作酰基供体的极性螯合酰胺的存在会破坏超碱聚集体,释放出亲核的“游离” BuLi。这些亲核试剂导致经典的亲核反应,从而在预配体分子上引入丁基尾。通过2,6-二异丙基苯胺和(DME)NiBr 2处理,通过这些亲电取代-羰基化反应生成的吡啶羰基化合物在冰乙酸中于回流温度下,以一锅法得到高产率的Ni(II)配合物。这些络合物对乙烯具有活性,可产生选择性的二聚和三聚产物。