1-(4-fluorobenzyl)cyclopropan-1-ol | 1251262-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-fluorobenzyl)cyclopropan-1-ol
• 英文别名: 1-[(4-Fluorophenyl)methyl]cyclopropan-1-ol
• CAS: 1251262-92-6
• 化学式: C₁₀H₁₁FO
• mdl: MFCD16840716
• 分子量: 166.195
• InChiKey: BMMNWBSUCKETFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-fluorobenzyl)cyclopropan-1-ol 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 silver carbonate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以68%的产率得到1,8-bis(4-fluorophenyl)octane-2,7-dione
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-Catalyzed Room Temperature C–C Activation of Cyclopropanol for One-Step Access to Diverse 1,6-Diketones

  摘要：

  A rhodium-catalyzed room temperature C-C activation of cyclopropanol has been demonstrated for the single-step synthesis of a range of electronically and sterically distinct 1,6-diketones. This reaction proceeds efficiently in shorter reaction time following a highly atom-economical pathway. To illustrate the synthetic potential of 1,6-diketones, aldol and macrocyclization reactions have been successfully demonstrated. Preliminary mechanistic studies revealed the involvement of nonradical pathways.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00967
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯基乙酸甲酯 、 乙基溴化镁 在 titanium(IV) isopropylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 1-(4-fluorobenzyl)cyclopropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铱催化下应变（杂）环烷醇的位点和立体选择性 C(sp3)−H 硼酸化

  摘要：

  发现手性双齿硼基配体 ( CBL ) 和铱前体的组合可有效地以位点选择性和立体选择性方式催化氨基甲酸酯导向的 C( sp 3 )-H 硼酸化应变（杂）环烷醇。该方法具有广泛的底物范围（>50 个示例）、出色的位点选择性和高对映选择性（高达 95% ee），为获取多样化、密集取代的（杂）环烷醇提供了稳健的协议。

  DOI：

  10.1002/anie.202218025

文献信息

• Ruthenium-catalyzed room-temperature coupling of α-keto sulfoxonium ylides and cyclopropanols for δ-diketone synthesis
  作者：Lili Fang、Shuaixin Fan、Weiping Wu、Tielei Li、Jin Zhu

  DOI：10.1039/d1cc02576g

  日期：——

  Previous transition metal-catalyzed synthesis processes of δ-diketones are plagued by the high cost of the rhodium catalyst and harsh reaction conditions. Herein a low-cost, room temperature ruthenium catalytic method is developed based on the coupling of α-keto sulfoxonium ylides with cyclopropanols. The mild protocol features a broad substrate scope (47 examples) and a high product yield (up to 99%)

  先前过渡金属催化的δ-二酮合成工艺受到铑催化剂成本高和反应条件苛刻的困扰。在此，基于 α-酮基亚砜叶立德与环丙醇的偶联，开发了一种低成本、室温的钌催化方法。温和的协议具有广泛的底物范围（47 个示例）和高产率（高达 99%）。机理研究反对自由基途径并支持环丙醇开环、亚砜叶立德衍生的类卡宾形成、迁移插入 C-C 键形成途径。
• Iron-Catalyzed Ring Opening of Cyclopropanols and Their 1,6-Conjugate Addition to <i>p</i>-Quinone Methides
  作者：Baliram B. Mane、Suresh B. Waghmode

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02059

  日期：2021.12.17

  A novel iron-catalyzed ring opening of cyclopropanols and their 1,6-conjugate addition to p-quinone methides for accessing substituted phenols is disclosed. In this protocol, various cyclopropanols are converted to alkyl radicals and undergo 1,6-conjugate addition to p-quinone methides toward C–C bond formation. The salient features of this methodology include operationally simple and mild reaction

  公开了一种新的铁催化环丙醇开环及其与对醌甲基化物的1,6-共轭加成以获得取代酚。在该协议中，各种环丙醇转化为烷基自由基，并与对醌甲基化物进行 1,6-共轭加成，从而形成 C-C 键。该方法的显着特点包括操作简单和温和的反应条件、环境友好的协议、高效、廉价的催化剂、良好的产率以及广泛的底物范围。
• Silver-Catalyzed Ring-Opening Strategy for the Synthesis of β- and γ-Fluorinated Ketones
  作者：Huijun Zhao、Xuefeng Fan、Jiajia Yu、Chen Zhu

  DOI：10.1021/jacs.5b00939

  日期：2015.3.18

  A regioselective synthesis of β- and γ-fluorinated ketones via silver-catalyzed ring opening is described. A variety of β- and γ-fluorinated ketones are efficiently prepared, respectively, from tertiary cyclopropanol and cyclobutanol precursors, providing a straightforward approach for the introduction of a fluorine atom into complex molecules. Preliminary mechanistic studies suggest that a radical-mediated

  描述了通过银催化开环的 β- 和 γ-氟化酮的区域选择性合成。各种β-和γ-氟化酮分别由叔环丙醇和环丁醇前体有效制备，为将氟原子引入复杂分子提供了一种直接的方法。初步机理研究表明，涉及自由基介导的连续 CC 键裂解和 CF 键形成途径。
• ProPhenol Derived Ligands to Simultaneously Coordinate a Main‐Group Metal and a Transition Metal: Application to a Zn−Cu Catalyzed Reaction
  作者：Barry M. Trost、Guoting Zhang、Minghao Xu、Xiaotian Qi

  DOI：10.1002/chem.202104268

  日期：2022.2.16

  A new bi-functional ligand bearing chiral N-heterocyclic carbene (NHC) and prolinol moieties is designed and applied in the generation of a Cu/Zn hetero-bimetallic complex, which unlocks the asymmetric allylic alkylation reactions of allyl phosphates with zinc keto-homoenolates generated from cyclopropanols, leading to the formation of various γ-vinyl ketones with good regio- and enantio-selectivity

  设计了一种新的带有手性 N-杂环卡宾(NHC) 和脯氨醇部分的双功能配体，并应用于生成 Cu/Zn 杂双金属配合物，从而解锁了磷酸烯丙酯与酮基高烯醇锌的不对称烯丙基烷基化反应由环丙醇生成，导致形成具有良好区域选择性和对映选择性的各种 γ-乙烯基酮。DFT 计算支持烯丙基磷酸酯与催化剂的螯合促进了 S N 2' 的添加，并且配体-底物空间相互作用解释了立体选择性结果。
• Uracil-Cu(<scp>i</scp>) catalyst: allylation of cyclopropanols with Morita–Baylis–Hillman alcohols under water-tolerant conditions
  作者：Jingwei Hou、Xiaohong Li、Kaiyu Yan、Lei Zhang、Teck-Peng Loh、Peizhong Xie

  DOI：10.1039/d3sc04890j

  日期：——

  a uracil-copper catalytic system was developed to promote ring-opening allylation of cyclopropanols with allylic alcohols under water-tolerant conditions. A new C–OH bond-breaking model can well resolve the trade-off between the need for acidic activators for C(allyl)–OH bond cleavage and the demand for strong basic conditions for generating homoenolates. Therefore, Morita–Baylis–Hillman alcohols,

  受铜与 DNA 和 RNA 的高亲和力的启发，开发了尿嘧啶-铜催化系统，以促进环丙醇与烯丙醇在耐水条件下的开环烯丙基化。一种新的C-OH键断裂模型可以很好地解决C(烯丙基)-OH键断裂所需的酸性活化剂与生成同烯醇盐所需的强碱性条件之间的权衡。因此，Morita-Baylis-Hillman 醇，而不是它们的预活化版本，可以直接掺入与环丙醇的脱水交叉偶联中，产生水作为唯一的副产物。多种功能化的δ 、 ε-不饱和酮以良好到高的收率和高E-选择性获得。