methyl 5-(diethoxyphosphinyl)-2-hydroxy-4-oxopentanoate | 113848-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 5-(diethoxyphosphinyl)-2-hydroxy-4-oxopentanoate
• 英文别名: Methyl 5-diethoxyphosphoryl-2-hydroxy-4-oxopentanoate
• CAS: 113848-01-4
• 化学式: C₁₀H₁₉O₇P
• 分子量: 282.23
• InChiKey: PUNMCCFNGLRFTH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  415.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.232±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  99.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-(diethoxyphosphinyl)-2-hydroxy-4-oxopentanoate 在 sodium tetrahydroborate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium bromide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 (E)-2,4-Dihydroxy-7-methyl-oct-5-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 4-[(E)-1-Alkenyl]-2-hydroxybutanolides and (Z)-4-Alkylidene-2-butenolides through Cycloadditions Using a Phosphorus-Functionalized Nitrile Oxide

  摘要：

  (二乙氧基膦基)乙腈氧化物与α,β-不饱和酯的一系列环加成，所得环加合物的雷尼镍还原，霍纳-埃蒙斯烯化，以及硼氢化钠的羰基还原得到5-[(E)-1 [-链烯基]-3-羟基-4,5-二氢-2(3H)-呋喃酮，其可分两步转化为(Z)-5-亚烷基-2(5H)-呋喃酮。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.171
• 作为产物：
  描述：

  (diethoxyphosphinyl)acetaldehyde oxime 在 Raney Ni (W-2) N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氢气 、 硼酸 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， -20.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 32.5h， 生成 methyl 5-(diethoxyphosphinyl)-2-hydroxy-4-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  (二乙氧基磷酰基)乙腈氧化物的合成及其对烯烃的环加成。3,5-二取代 2-异恶唑啉的合成应用

  摘要：

  （二乙氧基磷酰基）乙腈氧化物与烯烃发生区域选择性环加成反应，生成 3-[（二乙氧基磷酰基）甲基]-2-异恶唑啉或 -异恶唑。通过环加合物去质子化产生的磷稳定碳负离子可用于与羰基化合物缩合、烷基化和与氧氧化，以提供 3,5-二取代的 2-异恶唑啉作为有用的合成结构单元。3-[(二乙氧基磷酰基)甲基]-2-异恶唑啉的雷尼镍氢解得到带有多种官能团的β-羟基-β'-磷酰基酮，可进一步转化为α,β-不饱和β'-磷酰基酮。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.2463

文献信息

• Horner–Emmons Olefination of 4-Hydroxy-2-oxoalkylphosphonates and Related Compounds: Applications to the Syntheses of (±)-Gingerol, (±)-Yashabushiketol, and (±)-Dihydroyashabushiketol
  作者：Otohiko Tsuge、Shuji Kanemasa、Norihiko Nakagawa、Hiroyuki Suga

  DOI：10.1246/bcsj.60.4091

  日期：1987.11

  Horner–Emmons olefination of 4-hydroxy-2-oxoalkylphosphonates, readily available by hydrogenation of 5-substituted 3-phosphinylmethyl-2-isoxazolines, gives mainly E-isomers of 1-hydroxy-4-alken-3-ones bearing a variety of substituents at the 1-position. Use of the combination of triethylamine (or DBU)+lithium bromide as a weak base on the O-unprotected phosphonates is favored. Similar olefinations on the isoxazolines, 2-oxo-3-alkenylphosphonates, and 4-alkoxy-2-oxoalkylphosphonates have been also examined. Their synthetic applications to (±)-Gingerol, (±)-Yashabushiketol, and (±)-Dihydroyashabushiketol are described.

  4- 羟基-2-氧代烷基膦酸盐的 Horner-Emmons 烯化反应可通过 5-取代的 3-膦酰甲基-2-异噁唑啉的氢化反应轻易获得，主要得到 1-羟基-4-烯-3-酮的 E-异构体，这些异构体在 1-位上带有各种取代基。使用三乙胺（或 DBU）+溴化锂组合作为弱碱对 O 型未受保护的膦酸盐进行反应是有利的。此外，还研究了异噁唑啉、2-氧代-3-烯基膦酸盐和 4-烷氧基-2-氧代烷基膦酸盐的类似烯化作用。介绍了它们在 (±)-Gingerol, (±)-Yashabushiketol 和 (±)-Dihydroyashabushiketol 中的合成应用。
• TSUGE, OTOHIKO;KANEMASA, SHUJI;NAKAGAWA, NORIHIKO;SUGA, HIROYUKI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 60,(1987) N 11, 4091-4098
  作者：TSUGE, OTOHIKO、KANEMASA, SHUJI、NAKAGAWA, NORIHIKO、SUGA, HIROYUKI

  DOI：——

  日期：——
• TSUGE, OTOHIKO;KANEMASA, SHUJI;SUGA, HIROYUKI;NAKAGAWA, NORIHIKO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 60,(1987) N 7, 2463-2473
  作者：TSUGE, OTOHIKO、KANEMASA, SHUJI、SUGA, HIROYUKI、NAKAGAWA, NORIHIKO

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of (Diethoxyphosphoryl)acetonitrile Oxide and Its Cycloaddition to Olefins. Synthetic Applications to 3,5-Disubstituted 2-Isoxazolines
  作者：Otohiko Tsuge、Shuji Kanemasa、Hiroyuki Suga、Norihiko Nakagawa

  DOI：10.1246/bcsj.60.2463

  日期：1987.7

  condensation with carbonyl compounds, alkylation, and oxidation with oxygen to provide 3,5-disubstituted 2-isoxazolines as useful synthetic building blocks. Raney nickel hydrogenolysis of 3-[(diethoxyphosphoryl)methyl]-2-isoxazolines gives β-hydroxy-β′-phosphoryl ketones bearing a variety of functional groups, which can be further converted into α,β-unsaturated β′-phosphoryl ketones.

  （二乙氧基磷酰基）乙腈氧化物与烯烃发生区域选择性环加成反应，生成 3-[（二乙氧基磷酰基）甲基]-2-异恶唑啉或 -异恶唑。通过环加合物去质子化产生的磷稳定碳负离子可用于与羰基化合物缩合、烷基化和与氧氧化，以提供 3,5-二取代的 2-异恶唑啉作为有用的合成结构单元。3-[(二乙氧基磷酰基)甲基]-2-异恶唑啉的雷尼镍氢解得到带有多种官能团的β-羟基-β'-磷酰基酮，可进一步转化为α,β-不饱和β'-磷酰基酮。
• Synthesis of 4-[(<i>E</i>)-1-Alkenyl]-2-hydroxybutanolides and (<i>Z</i>)-4-Alkylidene-2-butenolides through Cycloadditions Using a Phosphorus-Functionalized Nitrile Oxide
  作者：Shuji Kanemasa、Norihiko Nakagawa、Hiroyuki Suga、Otohiko Tsuge

  DOI：10.1246/bcsj.62.171

  日期：1989.1

  A sequence of cycloadditions of (diethoxyphosphinyl)acetonitrile oxide with α,β-unsaturated esters, the Raney Ni reduction of the resulting cycloadducts, the Horner–Emmons olefination, and the carbonyl reduction with sodium borohydride leads to 5-[(E)-1-alkenyl]-3-hydroxy-4,5-dihydro-2(3H)-furanones which can be converted into (Z)-5-alkylidene-2(5H)-furanones in two steps.

  (二乙氧基膦基)乙腈氧化物与α,β-不饱和酯的一系列环加成，所得环加合物的雷尼镍还原，霍纳-埃蒙斯烯化，以及硼氢化钠的羰基还原得到5-[(E)-1 [-链烯基]-3-羟基-4,5-二氢-2(3H)-呋喃酮，其可分两步转化为(Z)-5-亚烷基-2(5H)-呋喃酮。